Etanolo: proprietà e applicazione. Effetti negativi del metabolismo di alcool etilico etanolo in medicina

I componenti dell'alcool di brandy sono suddivisi in sostanze che si stanno muovendo in distillazione dai materiali del vino e sulle sostanze formate durante l'estratto in botti di rovere. Quest'ultimo sistema di classificazione di questi componenti considera le sostanze che hanno superato la distillazione di materiali del vino insieme a sostanze volatili e sostanze formate durante l'estratto - con non volatile.

Volatili.

Il componente principale dell'alcool cognac è \u200b\u200balcool etilico e acqua. Le sostanze rimanenti dovrebbero essere considerate come impurità a questi due componenti principali. L'alcol brandy di alta qualità nella sua composizione deve avere una certa impurità volutoriale minima (altrimenti tale alcool di brandy è considerato rettificato). Va notato che una quantità eccessivamente grande di impurità volatili peggiora la qualità dell'alcool di brandy.

Negli alcoli cognac, oltre all'alcol etilico, sono stati trovati alcuni altri alcoli alifatici: metanolo, propile, butil, isobutile, amyl, isoamil e altri alcoli.

L'alcool metilico (Ch4on) è caratterizzato dai seguenti indicatori: peso molecolare 32.04; densità ρ \u003d 0,7913; Punto di fusione 97.7 sistema operativo, punto bollente 64.7 sistema operativo.

L'alcool metilico (metanolo) è un liquido incolore, nella sua forma pura, il suo odore ricorda l'etanolo, mescolato con acqua in qualsiasi rapporto, è ben solubile in molti solventi organici. Il metanolo è un liquido di avvelenamento, l'inalazione del suo vapore è anche dannoso come la reception all'interno. In cibo e bevande sono ammessi non più dello 0,1%.

Negli alcoli Georgiano e Moldavia Cognac, il metanolo è contenuto dalle tracce fino allo 0,08%. Negli alcoli di brandy da materiali del vino rosso, la quantità di alcol metilico è notevolmente superiore (due volte e altro) che in bianco. Gli alcoli canya ottenuti secondo la tecnologia kakhetian (estratto sulle creste) contiene metanolo 296 ... 336 mg / DM3, che è due volte superiore a quello dei materiali del vino ottenuti dalla tecnologia europea (136 ... 288 mg / DM3).

Il coefficiente di rettifica del metanolo è inferiore a un'unità, quindi quando si distaccano materiali del vino Brandy, entra nella frazione della coda. Nel processo di ossidazione permanganato potassio, l'alcool metilico entra in un ant-aldeide, dando con acido fucsina (migliore acido cromotropico) resistente a colori viola. Questa reazione può essere utilizzata in determinazione di alta qualità di metanolo in bevande alcoliche.

L'alcool etilico (etanolo, c2h5on) ha un peso molecolare di 46.07, la densità ρ \u003d 0,789, il punto di ebollizione del sistema operativo 78.35 e il punto di fusione di 114,5 ° C. Questo è il principale prodotto della fermentazione dell'alcol degli zuccheri con un caratteristico odore debole, un liquido incolore. Acqua mescolata in qualsiasi rapporto. Con un contenuto del 95,57% di Wt. Perni di alcol e distingue a una temperatura costante di 78,15 ° C.

Dalle proprietà chimiche dell'alcool etilico, è necessario notare le seguenti reazioni: Sostituisce facilmente l'idrogeno nel gruppo idrossile su un metallo, forma facilmente alcolici di sodio e alcolici, con acidi forme esteri, e con aldeidi - semi-aotico e acetale. L'ossidazione di etanolo in acetaldeide si verifica sotto l'azione di ossigeno solubile in alcool. L'alcol etilico è facilmente ossidabile da potassio a due scheggiato, permanganato e altri agenti ossidanti utilizzati per quantificare alcolici. La solubilità dell'ossigeno in alcool è più volte superiore che in acqua (a causa della formazione dell'emulsione). L'alcol etilico in uno stato di vapore con aria forma miscele esplosive combustibili. Quindi alla concentrazione di vapori di alcol nell'aria, pari al 3,28%, la miscela esplode. Inoltre, le coppie di alcol con inalazione costante sono dannose per il corpo umano. L'odore dell'alcool etilico ad una concentrazione di 0,25 mg / dm3 è facilmente sentito in aria.

Alcoli alti.

Nella produzione di vinificazione e cognac, gli alcoli maggiori sono considerati una quantità di alcoli alifatici con un contenuto di atomi di carbonio di più di tre. È PROLIL, BUTYL, AMYL, HEXYL, HEPTYL, OCTYL, NONYL E ALTRI ALCOLINI, ED ISOMERS. Nei vini e nei cognac, sono determinati principalmente dal totale. Applicazione di dispositivi e cromatografia moderni, hanno iniziato a dividerli in componenti separati.

Alcool propilico (C3h6on) ha un peso molecolare di 60,09, la densità ρ \u003d 0,8036, il punto di fusione del sistema operativo 126.1, il punto di ebollizione del sistema operativo 97.2. È facilmente miscelato con acqua, alcol etilico, benzene ed etere.

Il butile alcool (C4N9Y) ha un peso molecolare di 74.0, la densità ρ \u003d 0,80978, il punto di ebollizione di 117,4 sistemi operativi. In acqua fredda si dissolve fino al 9% a 15 ° C.

Isobutil alcool. (C4n11on) ha un peso molecolare di 74.0, la densità ρ \u003d 0,802, il punto di ebollizione è 108,1 ° C. Nell'acqua, l'alcool isobutilico si dissolve in una quantità di circa il 10% a una temperatura di 15 ° C, è ben solubile in alcool, etere e benzene.

L'Amil Alcohol (C5H11on) ha un peso molecolare di 88.15, la densità ρ \u003d 0,814, il punto di ebollizione di 137,8 sistemi operativi.

Alcool isoamilico (C5h11on) - otticamente non attivo, ha un peso molecolare di 88,15, la densità ρ \u003d 0,814, il punto di ebollizione di 132.1 ° C. È un liquido grasso con un odore sgradevole molto caratteristico. Le coppie di alcool isoamilino infastidiscono la membrana mucosa e causare la tosse. È scarsamente dissolto in acqua, ma è ben solubile sull'aria, l'alcol e il benzene.

Alcool isoamilico (C5H11ON) - otticamente attivo, ha un peso molecolare di 88,15, la densità ρ \u003d 0,819, il punto di ebollizione di 129,4 ° C. È anche un liquido oleoso con un odore più nitido dell'alcool isoamilico inattivo.

Entrambi gli alcol isoamilici costituiscono la parte più significativa degli oli di fusione, mentre l'alcol attivo contiene un po 'meno.

Tutti gli alcoli maggiori sono i principali componenti indispensabili delle impurità volatili degli alcoli cognac. Il loro contenuto varia entro 1000 ... 3000 mg / DM3.

La formazione di alcoli maggiori nella fermentazione del wort dell'uva dipende da molti fattori: razze di lievito, condizioni di fermentazione (aerobica o anaerobica) e altri. Affronta notevolmente la formazione di alcoli superiori nel mosto errante del pH. A ph 2,6, è stato registrato il numero minimo di alcoli alcolici. A pH 4.5, il contenuto di alcoli superiori è raddoppiato, e con ulteriore aumento del pH, il contenuto di alcoli alcolici è abbassato male.

Include notevolmente la formazione di alcoli maggiori e la temperatura del supporto (a temperatura di fermentazione da 15 a 35 operativi operativi del sistema operativo). La formazione massima di alcoli maggiori è montata ad una temperatura di 20 ° C, e ad una temperatura di fermentazione di 35 ° C, il numero di alcoli più elevati diminuisce quattro volte.

L'influenza dei fattori di intensificazione della crescita del lievito (biotina, tiamina, acido pantotenico, ecc.) Dipende dalla natura delle fonti di azoto.

Attualmente, si è dimostrato che gli alcoli suggeriti sono formati non solo da aminoacidi, ma anche dagli zuccheri quando li salvaranno. Quindi, gli alcoli più alti possono essere sia secondari che sottoprodotti di fermentazione dell'alcol. In generale, la formazione di alcoli maggiori dipende dall'attività totale dello scambio di lievito.

Quindi, in alcool di brandy, alcolici più alti hanno una doppia origine. La prima parte di loro è una componente integrale degli oli essenziali delle uve, che è diventato prima nei materiali del vino, e poi in alcool di brandy durante la loro distillazione. Un'altra parte è dovuta all'attività vitale del lievito che formano alcoli più alti da zucchero e aminoacidi a causa di deamination o sottomamina con successiva deamination.

Gli alcoli maggiori sono sostanze tossiche. Questa tossicità aumenta con un aumento del peso molecolare. Se la tossicità dell'alcol etilico è presa per unità, la tossicità dell'isobutanolo sarà uguale a quattro e alcool isoamilico - 9.25.

Con Salicyl Aldehyde, alcolici più alti danno un caratteristico colore rosso, che viene utilizzato nella loro determinazione quantitativa.

Acidi organici

In un alcool cognac stagionato, gli acidi di base sono acidi non volatili formati durante l'estrazione di componenti di quercia (amminoacidi, sostanze abbronzanti, acidi aromatici e poliuroni).

I principali acidi di alcol di brandy appena appollaiato sono acidi grassi acidi: formica, acetico, propionico, olio, valeriana, kapron, enant, buccia, pelargon, laurynovaya, miristico e altri acidi organici.

Sotto nella tabella mostra una breve caratteristica di acidi grassi organici negli alcoli cognac.

Tabella Acidi di base della fila grassa di alcool di brandy macinatoma

Nome di un acido

Formula chimica

Massa molecolare

Carnaciachia, G / cm3, ρ

Temperatura del flottante, sistema operativo

Tempera-tour bollire, sistema operativo

una breve descrizione di

Muraury.

Liquido incolore con odore caustico, mescolato con acqua, alcool, etere

Acetico

Liquido incolore con un odore caratteristico si dissolve in acqua, alcool, etere, benzene

Propionico

Liquido incolore con odore affilato, solubile in acqua, alcool, etere

Olio

Liquido incolore solubile in alcool, etere, odore sgradevole

Valeriana.

Il liquido con un odore caratteristico è sciolto in alcool, etere, peggio in acqua

Konron.

L'olio liquido con un odore caratteristico si dissolve in alcool ed etere

Energy

Liquido olio con odore caratteristico

Capril.

Il liquido dell'olio si dissolve in alcool ed etere, cloroformio benzene, acqua calda

Pelargone

Si dissolve in alcool, etere, benzene

Piagnucolare

Laurinovaya.

Aghi incolore solubili in aria, benzene, alcool. Distinto con acqua vapore

Miristinova.

Negli alcoli cognac, gli acidi volatili contengono da 80 a 1000 mg / DM3, ea volte altro.

Oltre agli acidi organici, gli acidi minerali si incontrano in alcoli di brandy e cognac. Principalmente, è zolfo e zolfo, formato durante la sua ossidazione. Questi acidi sono presenti in alcoli cognac realizzati in materiali per vino solvatori. Il numero di acido solforico totale (in termini di SO2) in un alcol appena appollaiato può raggiungere 240 mg / DM3.

Il valore del pH in alcoli di brandy e cognac fluttuano notevolmente a seconda della tecnologia, come la loro età. Con la distillazione PN frazionata diminuisce. Ad esempio, se la frazione principale aveva pH 6.2, la frazione media (alla fortezza 42,5%) ha un pH di 4.0 e la coda - 3.2. Tutto ciò dipende sia dal contenuto di acidi che dalla fortezza di alcol, inibendo la dissociazione dei gruppi di carbossigli. Pertanto, in soluzioni più forti alcoliche, il valore del pH della stessa acidità è superiore a quelli deboli.

Il più bruscamente modifica il pH in alcoli di brandy e cognac nei primi due anni di esposizione. A partire da 10 anni di pH di esposizione quasi non cambia entro 4.1 ... 4.0.

Esteri.

La parte principale degli esteri negli alcoli cognac e gli cognac sono esteri etilici di acidi grassi, il cui contenuto, nella maggior parte dei casi, varia da 300 a 1600 mg / DM3. Questi sono principalmente tra il muravinoeeetil e l'etere acetico.

Muravyinoetil etere (C3H6O) ha un peso molecolare 74, una densità di 0,91678 g / cm3, un punto di ebollizione di 54,3 ° C. In acqua, è facilmente dissolto ad una temperatura di 25 ° C.

Etere acetico (etil acetato) (c4n8o2) ha un peso molecolare di 88,10, una densità di 0,9006 g / cm3, il punto di fusione è 83.6 sistema operativo, il punto di ebollizione è 77,1 ° C. Questo è un liquido incolore con l'odore di frutta etere. In qualsiasi relazione mescolata con molti solventi organici (alcol, etere, benzene, ecc.).

Oltre a questi esteri di alcoli di brandy e cognac, sono stati trovati tali esteri etilici di acidi grassi: etilpropianato (c7n12o), etilbutirate (c7n12o2), etilvalerianate (c7n14o2), litri di etil (c8h16o2), etilentinato (c9n18o2), ethillurate (c14n28o2) , Ethyllaurate (C14N28O2) e Dr.

Oltre agli esteri di etilici di acidi grassi negli alcoli cognac, sono stati trovati esteri di propil, butil, amylovoy, alcoli addominale e i loro isomeri.

Sia negli alcoli cognac che in cognac, la componente principale degli esteri è l'etil acetato e l'etere di eterizzo, che sono per lo più lievito nel processo di fermentazione. A seconda della gara di lievito o condizioni di fermentazione, la quantità di etere enantive può variare. In generale, il contenuto degli esteri in alcoli di brandy e cognac dipende dalla concentrazione di acidi e alcoli.

La caratteristica molto importante degli esteri è la loro capacità di lavare sotto l'azione di alcalis, che è usato per quantificarli.

Va notato che allo stesso tempo, l'etere acetico viene lavato significativamente più facile rispetto all'acido più saltanti, che viene utilizzato per determinare gli esteri di energia negli alcoli cognac. Gli esteri con idrossilamina formano idrossana, dando un tipico colore blu scuro in presenza di ferro trivalente.

Aldeidi e acetali.

Il numero di aldeidi volatili (alifatic) negli alcoli cognac si trova a 50 ... 500 mg / dm3 alcool assoluto. In generale, negli alcoli cognac trovati in quantità significative come aldeidi volatili come acetici, propionici, isomasianny e isovariari.

Acetic Aldehyde. (Acetaldeide, Ethanal) (C2N4O) ha un peso molecolare del 44,05; La densità ρ \u003d 0,783 kg / dm3, il punto di fusione è 122.6 sistema operativo, il punto di ebollizione è 20,8 sistemi operativi. Questo è un fluido polmonare incolore con un odore caratteristico tagliente, facilmente mescolato con acqua, alcol ed etere. Reagisce con bisolfite di sodio e anidride di zolfo.

Prionic Aldehyde. (C3n6o) ha un peso molecolare del 58.08; La densità ρ \u003d 0,807 kg / dm3, il punto di fusione è 81 sistema operativo, il punto di ebollizione è 49,1 ° C. Questo è un liquido con uno stupido odore, mescolato con alcool ed etere, debolmente solubile in acqua.

Isomaslane Aldehyde. (C4n8o) ha un peso molecolare di 72.0; La densità ρ \u003d 0,794 kg / dm3, il punto di ebollizione è 64 ° C.

Aldeide isolaria (C5H10O) ha un peso molecolare di 86.13; La densità ρ \u003d 1,39 kg / dm3, il punto di fusione è meno 51 sistema operativo, il punto di ebollizione è 92,5 ° C.

Tutte le aldeide in soluzioni acquose si uniscono all'acqua, quindi non assorbono la luce nella regione ultravioletta dello spettro. Una caratteristica molto importante di Aldehydes è la loro reazione con il bisolfito e l'acido solforico. Le aldeidie sono molto sensibili all'azione degli ossidanti, e sono anche in grado di auto-esame con la formazione di acidi carbossilici.

Una reazione caratteristica per aldeidi e acidi è l'interazione di loro in un mezzo acido con una 2,4-Dinotrifenilidrazina con la formazione di 2,4-Dinitrifenil Hydrazone, che dà un forte colore rosso in un mezzo alcalino. Questa reazione può essere utilizzata per quantificare le aldeide.

Negli alcoli cognac, il contenuto totale di aldeidi alifatici varia da 30 a 300 mg / DM3. La parte principale di loro è acetica. Inoltre, le aldeide crotoniche, propioniche, isomasienny e valerian si trovano in alcoli cognac.

Quando il cognac alcool, solo il contenuto di Aldehyde è in aumento, il contenuto delle restanti aldeidi alifatici è ridotta.

Aldeidi con gli alcoli cognac formano acetale con il rilascio di due molecole d'acqua. La resistenza degli acetalli nel mezzo alcalino è significativamente più alto che in acido, dove vengono rapidamente lavati alle aldeidi iniziali e agli alcoli.

In generale, la formazione di acetalli e semi-acetali negli alcoli cognac porta a mitigare toni affilati nel bouquet di Brandy.

Secondo la legge della Messa, in alcoli di brandy e cognac, il fattore principale che colpisce la concentrazione di acetalli è il contenuto di alcol.

I composti volatili più importanti che influenzano gli indicatori qualitativi del brandy sono butilene glicole, acetoin e diacetil, il numero di alcolici di cognac è: butylene glicole - 6.1 mg / dm3; Acetoid - 4,6 mg / dm3 e diacetil - 1,6 mg / dm3. Negli alcoli Cognac ci sono anche ammine volatili, che sono impurità di codifica durante la distillazione di materiali del vino.

Sostanze non volatili (Sostanze estrattive) Gli alcoli Cognac sono componenti estratti da botti di rovere e prodotti delle loro trasformazioni chimiche. Il numero di sostanze non volatili negli alcoli di brandy dipende dalla temperatura degli alcoli durante il processo di stoccaggio, il tempo di esposizione nei barili, i contenitori dei barili, la composizione di alcoli diversi e una serie di altri fattori.

I cognac francesi contengono sostanze estrattive da 4,5 a 12 g / dm3, armeno - dal 9,86 a 9,62 g / DM3, italiano - fino a 21,5 g / DM3, georgiano (intemperie da 2 a 22 anni) - da 1,5 a 6,0 G / DM3.

Le sostanze estrattive alla velocità dell'otturatore di cognac sono soggette a diverse trasformazioni chimiche che formano un numero di prodotti volatili come aldeidi, acidi, ecc.

Quando le esterct di alcol cognac nella canna di quercia, l'alcool di quercia lignina e i suoi prodotti di decadimento (aldeidi e acidi aromatici) si verifica, che sono sottoposti a diverse reazioni di decadimento e polimerizzazione. Lignina Ulteriori prodotti di conversione in alcol brandy sono molto diversi. A seconda della solubilità in acqua ed etere, così come la volatilità, il complesso di lignina degli alcoli cognac è \u200b\u200bdiviso in una serie di frazioni:

· Solubile non volatile, acqua ed etere;

· Solubile in acqua non solubile solubile, idrosolubile;

· Volatile, acqua ed etere solubile;

· Esuasivo, insolubile;

· Resistente all'acqua, ecc.

L'acqua-solubile lignina è la parte dei prodotti di materiaction di rivettatura di rovere, che, se diluita con alcool dell'acqua, cade in un precipitato (arastore dell'acqua della frazione). La composizione elementare di tale lignina è la seguente: idrogeno - 5,67%; Carbonio - 59,09%; Gruppi metallici - 11,38% (dati Egorova I. A. e Skurichina I. M.)

La frazione idrosolubile del complesso di lignina dell'alcool di brandy è dell'85% del totale. La composizione di questa frazione comprende diversi glucosidi, emiquati ed esteri (componenti aromatici di lignina). Le sostanze solubili in acqua del complesso di lignina di alcool di brandy sono facilmente ossidabili dal permanganato nel determinare i tannini.

Circa il 30% del complesso di lignina dell'alcool di brandy è rappresentato da sostanze solubili sull'aria. La composizione di queste sostanze include un numero aldeidi aromatici (Vanillin, Lilla Aldeidica, Oxybenzaldeide, Conifryl Aldeide, Synapica Aldeide) e acidi aromatici (acido vanilico, acido lilla, acido ossigeno). Considerare brevemente le loro caratteristiche.

Vanillin (C8H8O3) ha un peso molecolare 152, la densità ρ \u003d 1.056, il punto di fusione di 81,2 ° C, è scarsamente dissolto in acqua, facilmente - in alcool, cloroformio, aria, servo-carbonio e soluzioni alcali. Ha una fluorescenza blu scuro.

Lilac Aldehyde. (C9n10o4) ha un peso molecolare 182, il sistema operativo del punto di fusione 113 è sciolto in etere, etanolo, cloroformio, acido acetico, benzene caldo, pesantemente - in acqua e ligroina, non si dissolve nell'etere di petrolio. I sali di lillà aldeide, potassio e sodio sono gialli, solubili in acqua e alcool.

Oxybenzaldeide. (C7H6O2) ha un peso molecolare 122, il punto di fusione del sistema operativo 116, è facilmente cristallizzato dall'acqua, si dissolve in acqua calda, etanolo, etere, non disciolto in acqua fredda.

Conifryl Aldehyde. (C10N10O3) ha un peso molecolare 178, un punto di fusione di 82,5 sistemi operativi, cristallizzando dal benzene, si dissolve in metanolo, etanolo, etere, cloroformio, si dissolve in ligroina. Dà fluorescenza verde.

Synypy Aldehyde. (C11Н12O4) ha un peso molecolare 208, il punto di fusione di 108 sistema operativo, è facilmente dissolto in alcol e acido acetico, non è praticamente dissolto in acqua, benzene ed etere. Negli acidi concentrati minerali si dissolve con la formazione di colore rosso blu. Dà fluorescenza verde.

In generale, le aldeide aromatiche sono fondamentali nella formazione di un bouquet di cognati stagionati. Danno una serie di caratteristiche reazioni del colore (la reazione più famosa con la floraoGlucina in acido cloridrico).

Acidi aromatici Appaiono a causa dell'ossidazione di aldeidi aromatici negli alcoli di brandy. Questo è un acido vanilico con un peso molecolare di 168 e un punto di fusione di 207 ... 210 sistema operativo, ben solubile in etanolo ed etere; Acido lilla con un peso molecolare di 198 e un punto di fusione di 204,5 sistemi operativi, facilmente solubile in aria, etanolo e cloroformio; Acido ossibenzoico con peso molecolare 138, densità ρ \u003d 1,443 kg / DM3, punto di fusione 215 ° C.

Tutti gli acidi aromatici danno una forte reazione con le reattività di Volin-Denis. In un alcool di brandy triennali, la quantità di acidi di vaniline e lilla è di 0,16 mg / dm3, in un alcool di brandy di quindici anni - aumenta bruscamente e raggiunge 0,5 mg / dm³ ciascuno.

Tannini (Tanidi). Queste sostanze in alcool di brandy anche con una lunga esposizione nelle botti di rovere sono relativamente leggermente leggermente (fino a 0,25 g / DM3). Ma negli alcoli cognac contenuti in un gran numero di sostanze vicine alla composizione chimica per le sostanze abbronzanti. Tutti sono combinati l'uno con l'altro con la presenza di gruppi idrossili pirollolari e hanno un nome generale: sostanze abbronzanti dell'alcool di brandy.

Skurikhin I. M. Nei suoi esperimenti, ha dimostrato che le sostanze tubliche negli alcoli di brandy possono essere localizzate non solo in una posizione gratuita, ma anche in un lignino associato a Lignin, e i tanidi degli alcoli Cognac non rappresentano un complesso omogeneo.

A seconda della capacità di essere adsorbita dalla polvere di cuoio e dalla solubilità nelle soluzioni acquose, le sostanze abbronzanti sono suddivise in tre frazioni:

1. Solubile d'acqua, facilmente evidenziato dalla soluzione dopo aver distillato l'alcol. La loro quantità è di 20 ... il 36% della quantità di sostanze abbronzante disciolta nell'alcool di brandy.

2. Solubile d'acqua, che rimane nella soluzione dopo il chip alcolica e sono adsorbiti da polvere di cuoio. La loro quantità è di 36 ... il 60% del totale di Tanya Alcohol Tanids.

3. Solubile d'acqua, non sorbe dalla polvere di cuoio. La loro quantità è 20 ... il 30% della quantità di tanids.

Agli alcoli di cognac, a causa dell'idrolisi delle sostanze abbronzanti in quantità notevoli, compaiono acido elastico e gallico. Le proprietà di questi acidi sono caratterizzate dai seguenti dati:

Acido elattualosso (C14H6O8) ha un peso molecolare 302, un punto di fusione di 360 operativi. Acido del riscaldatore in acqua e alcool, insolubile in onda, con FECL3 dà colore verde. L'acido è formato nell'idrolisi delle sostanze di quercia tannica.

acido gallico (C7H6O5) ha un peso molecolare 170, cristallizza dall'acqua con una molecola d'acqua, insolubile in cloroformio, benzene. L'acido gallico ha un effetto antiossidante rispetto ai terpeni e agli oli grassi, è una costante componente concomitante di legno di quercia.

Carboidrati e prodotti delle loro trasformazioni. I carboidrati e i prodotti delle loro trasformazioni negli alcoli cognac sono rappresentati dalla più semplice monosahara - fruttosio, glucosio, xilo, arabinoso, telaio, mannosio e una piccola quantità di destrini. Inoltre, quando si sbiancando il brandy viene aggiunto al kel (prodotto della caramellazione del saccarosio) e del saccarosio.

Fruttosio (C6H12O6) - Ketospir, ha un peso molecolare 180, punto di fusione 102 ... 104 ° C, Densità ρ \u003d 1,669 kg / dm3. Una delle forme di fruttosio fruibropianose può esistere in due modifiche: α e β-forme. Nei cristalli è sempre β-d-fruttosio. Nelle soluzioni acquose, D-Fruttosio è rappresentato sotto forma di fruttivyRanosi e Frucufurauosa.

Glucosio (C6H12O6) - ha un peso molecolare 180, un punto di fusione di 146 sistemi operativi, densità ρ \u003d 1,544 kg / dm3. Questa è un aldeidospit politomico.

La forma di glucosio Aldeidde ha quattro atomi di carbonio asimmetrico e un quinto atomo asimmetrico appare in forma ciclica. Pertanto, D-Glucosio può esistere in due modifiche: α e β-forme. L'α-D-glucosio è gravemente dissolto in acqua e il β-d-glucosio è più solubile in acqua.

Come tutti gli altri monosahara, il glucosio è un forte agente riducente. Il glucosio di riscaldamento in soluzioni di acidi minerali porta alla perdita di tre molecole d'acqua e alla formazione di oxymetilfurfurol - il fluido ossimetilico con l'odore di mele rilassate con forti proprietà di ripristino. In futuro, questa sostanza si disintegra su levulina e acidi formici.

XyLose (C5H10O5) - ha un peso molecolare di 150,13, un punto di fusione di 154 sistemi operativi, densità ρ \u003d 1,535 kg / dm3. Questa è una sostanza cristallina, due volte meno dolce del saccarosio. L'XYLOSE ripristina il fluido di sosta nella stessa misura del glucosio e quando bolle con acidi minerali diluiti dà un furfurale.

L'Arabinosi (C5H10O5) è caratterizzato come agente riducente di un compagno di liquido con la formazione di ossido di rame. Peso molecolare 150.13, punto di fusione 160 sistema operativo, densità ρ \u003d 1,585 kg / dm3. Arabinoso è una sostanza cristallina, un sapore meno dolce del glucosio. Sotto l'azione di acidi minerali diluiti perde tre molecole d'acqua e forma un furfural.

Ramunosis (C6H12O5) cristallizza da una molecola d'acqua, ha un peso molecolare del 182.17; Ramos Hydrate si è fuso a temperature a temperature 93 ... 97 sistemi operativi e cornice anidro - a 122 ... 126 ° C. Ramunoz è scarsamente dissolto sull'aria, bene - in acqua e alcool. Nell'aria, il framework anidro assorbe acqua e entra in un monoidrato. Ramunoz ha un sapore dolce, ma il saccarosio è più dolce e il glucosio è due volte.

Sakharoza (C12N22O11) Quando Blewing Cognacs è parte integrante. Peso molecolare 342.3, punto di fusione 184 ... 185 ° C, Densità ρ \u003d 1.583 kg / dm3. Si tratta di un disaccarido, dividendo sotto l'azione di acidi minerali diluiti o un enzima di enzima di invertamento a una miscela di uguali quantità di D-glucosio e D-Fruttosio (zucchero invertito).

La sacraosi è una sostanza incolore cristallina, sapore dolce. Il saccarosio fuso durante il raffreddamento è congelato nella massa vitretta. Sakharoza si rompe fino a una sostanza che non è cristallizzata (caramello) a temperature superiori al punto di fusione.

Sull'aria e cloroformio del saccarosio è insolubile, ma è ben solubile in acqua, in alcool assoluto di una piccola solubilità, nelle soluzioni per l'acqua-alcool - meglio.

Il KEL è un prodotto di caramellatura del saccarosio ad una temperatura di 180 ... 200 ° C, cioè sopra il punto di fusione del saccarosio. La caramelizzazione prende la disidratazione del saccarosio con la formazione di diversi prodotti polimerici: caramelli, acidi organici e altri collegamenti. Il colore della bandiera dipende non dalle anidride saccarosio incolore, ma da acidi umici formati. Il KEL contiene da 35 al 60% di zucchero. Si dissolve bene in alcool e acqua di brandy. Quando diluito con 1 ml in 1 litro d'acqua, il suo colore dovrebbe essere risolto con 10 ml di iodio di 0,1 n in 1 litro d'acqua. La densità del collettore è 1,3 ... 1,4 kg / dm3.

Se non c'è saccarosio di alcoli di brandy, quindi in cognacs (come risultato dell'aggiunta dello sciroppo di zucchero), il suo contenuto è fino a 25 g / DM3. Il KEL viene aggiunto principalmente solo ai normali cognac.

Aldehyda Furana Row.. Da queste aldeidi negli alcoli di brandy hanno trovato FourFurol, metilfurfuro e oxymetilfurolo.

FURFUROL (C5H4O2) ha un peso molecolare del 96.08, la densità ρ \u003d 1.1598 kg / DM3, il punto di fusione è 38.7 sistema operativo, il punto di ebollizione è 161.7 sistema operativo. Questo è un liquido incolore con un odore caratteristico, solubile in alcool ed etere. Durante la conservazione, il furfurante viene lentamente spiegato con la formazione di acido formico e le sostanze umane del marrone. Ferfurol in un mezzo acido dà un colore rosa caratteristico con anilina. Questa reazione a colori è utilizzata per quantificare.

Il metilfurfurolo (C6H6O2) ha un peso molecolare di 110,0, la densità ρ \u003d 1,1072 kg / dm3, il punto di ebollizione è 187 sistema operativo. Facilmente si dissolve in trenta parti d'acqua.

Oxymetilfurfurol. (C6h6o3) ha un peso molecolare 126, punto di fusione - 35 ... 35.5 sistema operativo, punto bollente - 114 ... 116 sistema operativo. È bene solubile in etanolo, acqua, etere acetico. È formato durante l'idratazione di glucosio e fruttosio.

Minerale e altre sostanze. In media, in alcoli di brandy, il contenuto di cenere varia da 0,034 g / dm3 e sopra, in alcoli giovani di brandy a 0,118 g / dm3, in più (più di 20 anni di esposizione) circa l'1% dell'estratto.

La composizione degli elementi di ceneri di alcoli di brandy e cognac in molti casi dipende dalla composizione della quercia. Puoi aspettarti la presenza di K, CA, NA, MG, CL, P, SI, ecc. Durante la distillazione dei materiali del vino, a causa del contatto con il rame e l'attrezzatura in ferro, una notevole quantità di ferro e rame passa in alcool cognac. Gli alcoli cognac immagazzinati in serbatoi di alluminio senza rivestimento possono contenere fino a 20 mg / dm3 alluminio, che si riflette negativamente sul gusto e sull'aroma degli alcoli.

All'estratto dell'estratto di alcoli cognac, un aumento naturale di sostanze e ceneri estrattive, la cenere (% di cenere in estratto) è ridotta, che è dovuta al rallout della fila di elementi inclusi nelle sostanze minerali. Il numero di elementi come CU, FE, MG è notevolmente ridotto dall'investimento degli alcoli cognac, che è spiegato dalla loro deposizione sotto forma di sali solubili solubili di abbronzatura e acidi organici. Il contenuto K è aumenta a causa dell'estrazione da legno di rovere e concentrazione dovuta all'evaporazione dell'alcool da barili all'estratto.

Secondo le attuali istruzioni tecnologiche, le seguenti quantità di metalli pesanti sono ammessi in alcoli di brandy e cognacs: piombo - non consentito, ferro - non più di 1 mg / dm3, stagno - non più di 5 mg / dm3 e rame - non più di 8 mg / dm3.

Negli alcoli di cognac, oltre ai minerali, sono anche contenuti sostanze azotate, la cui quantità è di circa il 2% delle sostanze estrattive di alcoli. Quindi, in un alcool di brandy di 24 anni, il contenuto di azoto totale raggiunge 82 mg / DM3. Tra le sostanze azotate negli alcoli di brandy sono dominati da tali amminoacidi come glicovo, acido glutammico, prolina, ecc.

Acetaldeide., acetic Aldehyde., Ethanal, Ch 3 · Sno, è in alcool vino-crudo (formato quando si forma l'alcol etilico), così come nelle prime cinghie della spalla con conseguente rettifica di alcol legnoso. Prima, l'acetaldeide è stata ottenuta dall'ossidazione dell'alcool etilico con un bichromate, ma ora passata al metodo di contatto: una miscela di alcol etilico e vapore d'aria viene trasmesso attraverso metalli riscaldati (catalizzatori). L'acetaldeide, ottenuta con l'overclocking alcool in legno, contiene circa il 4-5% delle diverse impurità. Alcuni significatività tecnica hanno un metodo per produrre la decomposizione di acetaldeide di acido lattico con riscaldamento. Tutti questi metodi per ottenere l'acetaldeide stanno gradualmente perdendo la loro importanza in relazione allo sviluppo di metodi nuovi catalitici per la produzione di acetaldeide dall'acetilene. Nei paesi con un'industria chimica sviluppata (Germania), hanno ottenuto il valore predominante e ha permesso l'uso di acetaldeide come materiale di partenza per ottenere altri composti organici: acido acetico, aldole, ecc. La base del metodo catalitico è la reazione, aperta Di Kucher: Acetilene in presenza di sali di ossido di mercurio collega una particella d'acqua e si trasforma in acetaldeide - ch: ch + h 2 o \u003d ch 3 · sno. Per ottenere l'acetaldeide in brevetto tedesco (fabbrica chimica Grisheim-Electron a Frankfurt-Main) in una soluzione di ossido di mercurio in un forte acido solforico (45%), riscaldato non superiore a 50 °, l'acetilene è passato con forte agitazione; L'acetaldeide risultante e i paranati si fondono periodicamente con un sifone o distillato in vacuo. Il meglio, tuttavia, è il metodo dichiarato dal brevetto francese 455370, secondo cui la pianta del consorzio del settore elettrico a Norimberga funziona.

L'acetilene è trasmesso in una soluzione calda debole (non superiore al 6%) di acido solforico contenente ossido di mercurio; L'acetaldeide formata durante il corso del processo viene continuamente distinta e addensata in alcuni ricevitori. Secondo il metodo Grishem-Electro, alcuni dei mercurio formati come risultato della parziale riduzione dell'ossido è persa, poiché è in uno stato emulsionato e non può essere rigenerato. Il metodo del consorzio a questo proposito rappresenta un grande vantaggio, perché qui il mercurio è facilmente separato dalla soluzione e quindi con un modo elettrochimico si trasforma in un ossido. L'uscita è quasi quantitativa, e l'acetaldeide risultante è molto pulita. Acetaldeide - Volare, liquido incolore, punto di ebollizione 21 °, condividere 0,7951. Con acqua miscelata in qualsiasi rapporto, dalle soluzioni acquose viene rilasciato dopo l'aggiunta di cloruro di calcio. Delle proprietà chimiche dell'acetaldeide, quanto segue è un significato tecnico:

1) L'aggiunta di una goccia di acido solforico concentrato provoca la polimerizzazione a formare un paraultyide:

La reazione procede con un elevato rilascio di calore. Pageraldehyde - fluido bollente a 124 °, non rilevando reazioni tipiche aldeidiche. Se riscaldato con acidi, si verifica la depolimerizzazione, e risulta indietro acetaldeide. Oltre al paraglidehyde, c'è un altro polimero cristallino di acetaldeide - la cosiddetta metaldeide, che è probabilmente uno stereoisomero di paraulia.

2) In presenza di alcuni catalizzatori (acido cloridrico, cloruro di zinco e particolarmente debole alcali) l'acetaldeide si trasforma in Aldol. Sotto l'azione di un forte alcalis caustico, si verifica la formazione della resina di aldeide.

3) Sotto l'azione di alcolizzato in alluminio, l'acetaldeide passa in etere acetico (reazione Tishchenko): 2ch 3 · SN \u003d CH 3 · SO · C 2 H 5. Questo processo viene utilizzato per ottenere l'acetato etilico dall'acetilene.

4) La reazione dell'attaccamento è particolarmente importante: a) L'acetaldeide allega un atomo di ossigeno, girando in acido acetico: 2ch 3 · sno + o 2 \u003d 2ch 3 · Soam; L'ossidazione sta accelerando se l'acetaldeide è in anticipo, viene aggiunta una certa quantità di acido acetico (Grisheim-Electron); I metodi di ossidazione catalitica hanno il maggior valore; I catalizzatori servono: ferro di ossido-zaku, vanadio pentolare, ossido di uranio e soprattutto composto manganese; b) Collegamento di due atomi di idrogeno, l'acetaldeide si trasforma in alcool etilico: CH 3 · SNO + H 2 \u003d CH 3 · CH 2; La reazione è condotta in uno stato di vapore in presenza di un catalizzatore (nichel); In alcune condizioni, l'alcol etilico sintetico compete con successo con l'alcol ottenuto dalla fermentazione; c) L'acido sinyl si unisce ad acetaldeide, formando una nitrile di acido lattico: CH 3 · SNO + HCN \u003d CH 3 · CN (OH) CN, da cui viene lavato l'acido del latte.

Queste diverse trasformazioni rendono acetaldeide uno dei prodotti importanti dell'industria chimica. Il suo economico ottenendolo dall'acetilene ha recentemente permesso di effettuare una serie di nuove industrie sintetiche, di cui il metodo di produzione di acido acetico è un forte concorrente al vecchio modo di produrlo per la distilleria secca. Inoltre, l'acetaldeide trova applicata come agente riducente nella produzione di specchi e va per la preparazione di hinuldine - sostanze utilizzate per ottenere vernici: chinoline giallo e rosso, ecc.; Inoltre, serve a preparare un paraineriale applicato in medicina come un sonno.


Pubblicazione in stampa media: questioni topiche della medicina e della legge forensi, Kazan 2010. 1 gkuse "Bureau repubblicano della visita medica forense di MZ RT"

La diagnosi forense della causa della morte in caso di intossicazione da alcol spesso provoca gravi difficoltà. Questo, in primo luogo, si riferisce ai casi quando non vi sono cambiamenti significativi negli organi interni e la concentrazione di etanolo nel sangue è insignificante, o non è affatto rilevato. In tali situazioni, la prova oggettiva dell'intossicazione sull'alcol può essere il rilevamento dei prodotti di ossidazione di etanolo, in particolare acetaldeide, in quanto funge da una delle cause di uno stato di sbornia, mentre si guida nel corpo.

Acetaldeide (AC) è Acetic Aldehyde, un composto organico, liquido incolore facilmente volatile con un odore soffocante, è mescolato sotto tutti gli aspetti con acqua, alcool, etere. AC ha tutte le proprietà tipiche di Aldehydes. In presenza di acidi minerali, è polimerizzato in un liquido trimerico paraultieree e metalmeide tetramica. Le coppie sono più pesanti dell'aria, in aria è ossidata per formare il perossido. Se diluito con acqua, l'odore di frutta acquisisce. Applicare su una scala enorme nella produzione di acido acetico, anidride acetica, vari prodotti farmaceutici, ecc. .

Un etanolo endogeno è permanentemente presente nel corpo umano, che è formato in processi biochimici. La fonte dell'etanolo endogeno è un'antica endogena, che è un prodotto di scambio di carboidrati, che è formato principalmente a causa della decabxilazione del piruvato con la partecipazione dell'enzima pertinente del complesso di deidrogenasi piruvato. Secondo i dati letterari, la concentrazione di etanolo endogeno nel sangue di persone sane in media è 0,0004 g / l; I valori massimi non superano i centesimi del G / L, la concentrazione di acetaldeide endogena è di 100-1000 volte meno. AC è il principale metabolite di etanolo intermedio. Il modo principale - con la partecipazione della deidrogenasi alcolica secondo lo schema:

C 2 H 5 OH + NAD + ↔ CH 3 SNO + NADH + H +.

La formatura AC è ossidata da Aldehydehydrogrogense (ADG) per Acetato. Per 1 ora, 7-10 g di alcol può essere metabolizzato nel corpo umano, che corrisponde a una diminuzione della sua concentrazione in media di 0,1-0.16. I processi ossidativi possono essere attivati \u200b\u200be raggiungere 0,27 ‰ / h. La durata della tossicoodinamica è determinata principalmente dalla quantità di alcol adottata. Quando si prendono grandi quantità di ACS possono essere mantenuti nel corpo di 1 giorno e più a lungo. Entro 1-2 ore dopo aver preso il sangue in persone viventi, l'ossidazione enzimatica di alcol cessa, oltre al verificarsi della morte nel sangue dei cadaveri. Il luogo principale dell'istruzione della AC da etanolo e la successiva ossidazione è il fegato. Pertanto, la maggior quantità di acetaldeide negli esperimenti è stata determinata nel fegato, poi nel sangue, il più piccolo - nel liquido cerebrospinale.

L'identificazione dell'AC in oggetti biologici è stata eseguita sul cromatografo del gas "Crystallux-4000m", dotato di un programma per computer "Netchromwin", un rivelatore di ionizzazione della fiamma su diffusori capillare. Sono stati utilizzati tre colonne capillari:

  • numero di colonna 1 30m / 0,53 mm / 1,0 μ, zb - cera (polietilen glicole);
  • numero di colonna 2 30m / 0,32 mm / 0,5μ, zb - 5 (5% penyl metil polisilossano);
  • numero di colonna 3 50 m / 0,32 mm / 0,5μ, HP - FFAP.

Temperatura di colonne 50 ° С, temperatura del rilevatore 200 ° С, la temperatura dell'evaporatore 200 ° C. La velocità del flusso di portatore a gas (azoto) 30 ml / min, aria 500 ml / min, idrogeno 60 ml / min.

Una buona separazione della miscela è stata annotata (Fig. 1): Acetaldeide + Dietil etere + acetone + etil acetato + etanolo + acetonitrile.

Fico. 1. Distribuzione delle sostanze.

Il rilevamento e la determinazione dell'acetaldeide (tabella 1) non interferiscono con acetone, metanolo, etanolo e altri alcoli alifatici, etil acetato, composti clororganici, idrocarburi aromatici, dietil etere.

Tabella 1. Risultati comparativi dell'identificazione acetaldeide in una miscela con altre sostanze

Una colonna N. 3 HP - FFAP non è stata utilizzata per analisi quantitativa, poiché tale analisi richiede grandi costi temporanei ed economici.

Costruzione del grafico di calibrazione di acetaldeide. Per costruire un programma Ka-closer, sono state utilizzate soluzioni acquose di acetaldeide (H.C. per cromatografia) con una concentrazione di 1,5; quindici; trenta; 60; 150 mg / l. Come standard interno, una soluzione acquosa acetonitrile con una concentrazione di 78 mg / l.

Metodologia di ricerca: un bicchiere contenente flacone contenente 0,5 ml di soluzione del 50% di acido fosforo-tungstenico è stato collocato 0,5 ml di soluzione interna standard - soluzione di acetonitrile con una concentrazione di 78 mg / l e 0,5 ml di soluzione acetaldeide con una concentrazione nota. Per ridurre la pressione parziale dei vapori d'acqua alla miscela, è stato aggiunto 2 g di solfato di sodio anidro. La bottiglia è stata chiusa con una spina in gomma, fissata con un morsetto metallico, riscaldato in un bagno di acqua bollente per 5 minuti e 0,5 ml della fase di vapore-gas calda è stata iniettata nell'evaporatore del cromatografo. Calcola il fattore di sensibilità (Tabella 2) per 2 altoparlanti:

Tabella 2. Calcolo del fattore di sensibilità

AC, mg / l Colonna n. 1. Numero di colonna 2.
SX, in mv / min Sest, in mv / min SX, in mv / min Sest, in mv / min
150 69 10 15 2
60 39 11 4.5 1.7
30 24 14 3 2
15 10 12 1.2 1.5
1,5 1.2 15 0.18 2

Designazioni: concentrazione AC - Acetaldeide; SX - Area di picco di acetaldeide; SEST è il picco di acetonitrile.


Fico. 2. Un grafico della dipendenza del rapporto tra l'area dalle concentrazioni di acetaldeide per la 1a colonna.

Secondo il metodo sopra descritto, gli studi hanno condotto studi da oggetti biologici (sangue, urina, sostanza cerebrale, fegato, rene, ecc.).

40 casi sono stati studiati in sospettato dall'avvelenamento "surrogati alcolici". I risultati dello studio di questi casi sono ridotti alla Tabella 3.

Tabella 3. Distribuzione di etanolo

Il caso della pratica: il cadavere di un uomo ha 40 anni dall'unità di terapia intensiva. Nell'ospedale, il paziente era di 4 ore, una storia di "Esparl" era usata per trattare. Nel corso dello studio chimico forense degli oggetti biologici, disulfiram e altre sostanze farmaceutiche non vengono rilevati. Nel sangue dell'alcol etilico non viene rilevato. Si trova AC con una concentrazione: 0,5 mg / l in sangue, 28 mg / l nello stomaco, 2 mg / l nel fegato, 1 mg / l nel rene, 29 mg / l nell'intestino.

Con l'uso simultaneo di alcool etilico e disulfirama (Teturas), è formato AC. Il meccanismo è che la disulfyram inibisce un enzima di deidrogenasi alcool, ritardando l'ossidazione di etanolo a livello AC, il che porta a inebriante il corpo umano. Alcuni farmaci possono avere un'attività simile a una tetura, causando intolleranza all'alcool. Questo è, soprattutto, clorupropamide e altri preparati antidiabetici sulfonamidici, metronidazolo, ecc., Derivati \u200b\u200bNitro-5-IMideosis, Butadion, antibiotici.

CONCLUSIONI.

  1. Un moderno grafico a gas altamente sensibile a gas "CrystaLleux-4000m" con un rilevatore del DIP e un programma per computer "Netchromwin", che consente di determinare le piccole concentrazioni di AC vicino a endogeno.
  2. Nuove colonne capillari selettive e altamente sensibili con la cera ZB, le fasi della ZB-5, che consentono di rilevare fino a 100 μg (0,001% o) acetaldeide nei campioni di prova.
  3. Le condizioni ottimali sono selezionate per effettuare lo screening gas-cromatografico di acetaldeide e i seguenti solventi organici: alcoli alifatici, solventi clororganici, idrocarburi aromatici, acetato etilico, acetone e dietil etere per 15 minuti.
  4. Si raccomanda di condurre una determinazione quantitativa di etanolo che acetaldeide durante la diagnosi di "intossicazione da alcol".

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UDC 577.1: 616.89

Etanolo endogeno e acetaldeide,

Il loro significato biomedico (revisione della letteratura)

Yu. A. Tarasov, K. B. n., s.n.s.; V. V. Lelevich, D. M. N., Professore

UO "Grodno State Medical University"

La revisione presenta dati letterari sul metabolismo dell'etanolo endogeno e dell'acetaldeide nel corpo, così come il loro significato biologico.

Parole chiave: etanolo endogeno, acetaldeide, altroholydeidrogenasi, aldehydehydehydrogrogenasi, peir-vatdeidrogenasi.

La revisione presenta il metabolismo dell'etanolo endogeno e dell'acetaldeide nell'organismo, così come il loro valore biologico.

Parole chiave: etanolo endogeno, acetaldeide, deidrogenasi alcolica, acetaldeide deidrogenasi, piruvato deidrogenasi.

Descrivere l'attività biologica di etanolo e il suo metabolite - acetaldeide, dovrebbero essere enfatizzati due aspetti del problema. In primo luogo, quando si tratta di questi composti, come i metaboliti naturali, costantemente (endogeni) presenti nel corpo in concentrazioni fisiologiche. In secondo luogo, quando sorge una situazione con il flusso esogeno di alcol nel corpo, cioè la formazione di stati di intossicazione acuta o cronica dell'alcol.

L'etanolo e i suoi metaboliti sono le componenti naturali del metabolismo, sono partecipanti indispensabili in meccanismi omeostatici. Per valutare il significato metabolico dell'etanolo endogeno, è necessario confrontare il suo livello nel sangue e nei tessuti con il contenuto di rinunti noti substrati - partecipanti al metabolismo nel corpo e negli animali umani (vedi tabella). Ciò consente di accertarti che, tenendo conto del peso molecolare relativamente piccolo di etanolo, è facilmente posizionato in una riga con prodotti intermedi del metabolismo dei carboidrati e delle proteine. Dalla tabella dati, ne consegue che diversi ordini di grandezza inferiori rispetto a etanolo endogeno, la concentrazione del neurotrasmettitore è in questa riga. Ma è abbastanza paragonabile al contenuto di acetaldeide, costantemente presente nel corpo in equilibrio (1: 100) con rapporti di etanolo. Ciò consente di ritenere che il ruolo della coppia di etanolo / acetaldeide nel mantenimento delle funzioni metaboliche omeostatici sia simile a quella che viene eseguita nell'organismo del rapporto glucosio / glucosio-6-fosfato e lattato / piruvato nel controllo della glicolisi Reazioni e stabilizzazione degli intermedi di glicolisi.

La quantità di piruvato nei tessuti di 2-3 ordini di grandezza inferiore a quella del lattamento, ma il piruvato stesso, come l'acetaldeide, è altamente reattivo. Con la modifica delle situazioni metaboliche, il livello di piruvato cambia in modo significativo

Collegamento sanguigno (MOL / L) fegato (MOL / KG)

Glucosio 5 - 10- 3

Glucosio-6-fosfato 2 ■ 10-4

Fruttosio-6-fosfato 2 ■ 10-4

Fosfodioxyacetone 10- 5 - 10-4 10-4

Aminoacidi 10-4 - 10-3

Etanolo 10- 4 10- 4

Adrenalina 10- 9.

meno misura del livello di lattato, che riflette indubbiamente maggiore importanza nello scambio di sostanze del primo, e non dalla seconda connessione. Pertanto, il lattato è considerato come un deadlock metabolico tampone, un tempo libero di fluttuazioni piruvi. Dalle stesse posizioni, il sistema di etanolo / acetaldeide è un punto di controllo simile per composti bicarboni e acetal-deidda stesso. Tale valutazione delle relazioni etanoli / acetal-dehyde, spiega abbastanza soddisfacentemente la gravità del livello di etanolo endogeno con un'ampia varietà di impatti. Pertanto, l'etanolo endogeno agisce come buffer situato in relazioni dinamiche di equilibrio con il suo predecessore molto attivo - acetaldeide. La coppia di-etanolo / acetaldeide considerata (vedi figura) svolge funzioni simili del pool del buffer rispetto a molto attivo, soprattutto rispetto a Neurogormon, metabolite-acetaldeide. L'etanolo funziona in questo sistema come riserva di buffer per acetaldeide, livellamento oscillazioni che si verificano inevitabilmente dovute alla natura sinusoidale del flusso di reazioni a catena multi-dimensioni nel metabolismo.

Carboidrati, lipidi, aminoacidi

Lattato □ Piruvato □ Acetil-Koa

Etanolo □ Acetaldeide □ Acetato

Altre fonti

Figura - lattato ed etanolo come "deadlock" metabolici nello scambio di piruvato e acetaldeide

L'iniettività delle funzioni di etanolo endogeno, che può essere la fonte di energia più diversa, il precursore di acetaldeide coinvolto nella sintesi di composti endogeni morfo-simili, ed è il modesto modificatore di gruppi ammine e sol-fgidrile in proteine. Acetaldeide Come il modificatore proteico più potente, cambia non solo la loro reattività, ma anche le caratteristiche spaziali, cioè i parametri più importanti per il legame effettivo delle proteine \u200b\u200bdel recettore dei neurotrasmettitori. La natura del film di etanolo e l'acetaldeide svolge un ruolo significativo nel mantenimento di una certa idrofobicità di proteine \u200b\u200be della fluidità funzionale desiderata di quest'ultimo.

Entrambi i composti sono considerati come doppio radicale in grado di interagire con competizioni con molte altre molecole bicarboniche a livello di centri di enzimi attivi, proteine \u200b\u200bdi trasporto e recettori specifici. La membranità di etanolo è funzionalmente importante nella patogenesi delle manifestazioni della malattia dell'alcol, poiché vari dioli e che non formano acetaldeide, possono rimuovere le manifestazioni della sindrome di cancellazione di etanolo. Il valore speciale della coppia di etanolo / acetaldeide può avere nei rapporti con il raggruppamento idrossile o carbonile con neurotrasmettitori, ormoni, i loro predecessori e metaboliti, poiché la concentrazione di questi bioiterolatori è significativamente inferiore alla concentrazione di etanolo endogeno e acetaldeide.

La quantità di acetaldeide ed etanolo ed etanolo endogenilmente formata e metabolizzata, quindi, dovrebbe essere considerata come un fattore che controlla una parte significativa dei meccanismi omeostatici che si formano in definitiva lo stato a cui qualsiasi organismo si sforzava sempre di "comfort metabolico".

Ripetutamente ripetutamente ripetutamente in diversi periodi stagionali dell'anno, la selezione degli animali da parte del loro atteggiamento verso il consumo di soluzioni di etanolo è sempre stato permesso di liberare dalla popolazione complessiva dei ratti che preferiscono l'acqua (PV) o l'etanolo (PE). PE ha rappresentato circa il 5-10% delle assurdità, in fase di test. Una caratteristica distintiva degli individui PE era che il contenuto di etanolo endogeno nel sangue, e, specialmente, nel fegato, hanno sempre 2-3 volte più basso di quello del PV. A loro volta, le relazioni di correlazione inversa tra il livello di etanolo endogeno e il consumo di alcol volontario sono essenzialmente ripetutamente dalla situazione patogenetica: il valore dell'etanolo endogeno e dell'acetaldeide è tale che, quando sono carenti del corpo, diventa un ulteriore ammissione di alcol il modo più semplice di auto-correzione. A loro volta, l'estrapolazione di queste relazioni sui meccanismi di patogenesi dell'alcolismo consente di ritenere che un consumo eccessivo a lungo termine di alcol, costretto nell'esperimento su animali e volontari o socialmente motivati \u200b\u200bnell'uomo, sostituendo il funzionamento di etanolo endogeno E l'acetaldeide, prima porta alla frenata, e quindi, al degrado dei sistemi della sintesi endogena di questi composti. Cioè, alla situazione in cui il flusso esterno dell'alcool nel corpo diventa già necessario. In larga misura, naturalmente, è semplificato, senza tenere conto del fattore addictricolturale nella patogenesi, tali relazioni possono spiegare il fenomeno della dipendenza fisica, nonché una comprensione del perché durante gli stati deliziosi i mezzi migliori e semplici per il loro sollievo l'introduzione del paziente di alcol stesso.

Il collegamento della motivazione dell'alcool con il livello di etanolo endogeno è tracciato in altre situazioni sperimentali. Pertanto, vari fattori che influenzano il consumo di alcol da parte di animali o farmaci utilizzati per il trattamento, sull'effetto sul livello di etanolo endogeno nel sangue e sul fegato, diviso in due gruppi diametralmente opposti. Tutti gli impatti che aumentano la motivazione dell'alcool, come ad esempio: stress, fame, oxytymine, ironymide, tetra-idisochinoquinolines - ridurre e indebolire la motivazione alcolica (tiamina, timoidifosfato, riboflavina, diethycarbamate, glutammina, cloruro di litio) -

elemento il livello di etanolo endogeno. Questi dati sono integrati da studi di altri autori in relazione ai tranquillanti, alla castrazione e agli esperimenti in cui i ratti, diversi dall'azione narcotica dell'Etanolo, differivano anche in termini di etanolo endogeno. Il livello di etanolo endogeno è utilizzato nelle cliniche narcologiche della Polonia per il controllo dinamico del trattamento terapeutico dei pazienti con malattia da alcol. Nella clinica della terapia della dipendenza dall'alcol dell'istituto psiconeurologico di San Pietroburgo. V. M. BEKHTEREVA ha usato con successo il metodo di trattamento dell'alcolismo basato sul restauro dell'omeostasi di etanolo endogeno nel corpo dei pazienti.

Va notato che le opzioni elencate per la manifestazione dell'attività di etanolo e di acetaldeide sono importanti non solo per l'intossicazione acuta e cronica dell'alcol, ma ciò che è fondamentale, in condizioni naturali, con funzionamento endogeno dei composti. In questo caso, la stima dell'attività biologica di etanolo si distingue per due opzioni: metabolica e tossicologica. Nel primo caso, l'etanolo endogeno è in piedi - come metabolite naturale del metabolismo. Nel secondo - entri in modo eccessivamente nell'organismo etanolo si esibisce già come un potente agente tossicologico e un fattore nella disintegrazione metabolica del metabolismo. Come in uno, e in un altro caso, ci sono quasi gli stessi sistemi, alcool metabolis e rivestimento e aldeide, e tutti i principali sistemi del corpo sono inclusi nei processi metabolici di questi composti. L'alcol è entrato nel corpo, il 75-95% ossidato nel fegato. Altri organi hanno una capacità significativamente più bassa di metabolizzare l'etanolo. Inoltre, i suoi piccoli importi sono assegnati dal corpo con urina ed aria espirata.

Sistemi principali alcolometrabolizing:

Alcohydrogrogensese (ADG, KF.1.1.1.1) è un enzima diffuso nei tessuti e nei tessuti e nei piante animali. ADG catalizza la trasformazione reversibile degli alcoli nelle aldeidie e nei chetoni appropriati con sopra come un cofattore:

Alcool + oltre □ Aldehyde + Nadn + H +

Va sottolineato che in pH fisiologico, il restauro di aldeidi o chetoni procede a dozzine di volte più veloce dell'ossidazione degli alcoli. Solo con ripetuto (100-1000 volte) aumento della concentrazione di etanolo, come accade quando il corpo carica l'alcol, l'enzima funziona nella direzione opposta. I substrati per ADG sono alcoli alifatici primari e secondari e aldeidi, retinolo, altri alcoli polienici, dioli, pantotesi-nyl alcool, steroidi, acido ossideno, 5-oxietiltyazolo e altri. Inoltre, va notato che etanolo e l'acetaldeide non sono i migliori substrati per ADG. Lo studio della distribuzione intracellulare di ADG nel fegato ha mostrato che l'enzima è localizzato nel citosol di epatociti, ma non in khuser. La grande funzionalità di ADG conferma cambiamenti nell'attività dell'enzima in organi e tessuti in base a varie condizioni patologiche. La naturale funzione di ADG, in enormi quantità di umane e animali presenti nel fegato, è che le forme enzimatiche e non consumano endogeni etanolo e, quindi, regola attivamente il suo livello e fornisce homeostasi di acetaldeide endogena.

Sistema galleggiante di etanolo microsomico (MEOS). L'ossidazione dei microsomi di etanolo scorre secondo la seguente equazione:

C2N5ON + NAFN + N + + O 2 □ CH 3CO + NADF + + 2N Su ottimale del pH di questa reazione si trova nella regione fisiologica, KM per l'etanolo è di 7-10 mm, che è molto più alto rispetto a ADG. Meos è diverso da ADG e Kata-Lase sulla sensibilità agli inibitori, nonché su una serie di altre proprietà. È insensibile all'azione di Pirazola e Sodio Azide. Attiva i meos ormoni propilthyur-cilici e tiroidei. Si ritiene che il Meos sia identico a ossidasi non specifici che disintossicano i farmaci nel fegato, e che è attraverso Meos che un percorso indipendente ADG di ossidazione dell'etanolo nell'organismo dei mammiferi passa. Meos, con molto evidenza, opera indipendentemente da ADG e Ka-Talaza, e il suo contributo all'ossidazione etanolo è normalmente circa il 10%, ma aumenta significativamente con l'intossicazione da alcol.

Catalese (k.f.1.11.1.6) in presenza di perossido di idrogeno è in grado di ossidare l'etanolo per l'acetaldeide secondo l'equazione:

Con C HU + C O2 □ SNZSNO + 2N2O Funzioni enzimatiche in una vasta gamma di tessuti animali, e ha sia specie che fluttuazioni individuali nella loro attività. Le fonti di perossido di idrogeno sono reazioni catalizzate da glu-kozeossido, xantina ossidasi, napfn-ossidasi. La massima attività catalasi si manifesta in pH fisiologico. La velocità della reazione catalasi dipende dalla concentrazione di etanolo e dal tasso di formazione del perossido di idrogeno. Nel corpo c'è un numero significativo di sistemi che generano perossido di idrogeno e localizzati in perossigesti, reticolimento endoplasmatico, mitocondria, citosole e creazione di una concentrazione di perossido di idrogeno nell'intervallo di 10-8 - 10-6 m. Come Meos, il percorso della catalesia dell'ossidazione di etanolo appartiene al minore, acquisendo un certo valore solo ad alte concentrazioni di etanolo nel corpo o nelle condizioni di inibire ADG.

La possibilità di ossidazione di etanolo traducendo la sua molecola a □--idrossyyethyl radical è mostrata, che può verificarsi quando la trasmissione di elettroni della sintesi di ossido di azoto, che è in grado di formare un perossido improvviso radicale, così come il perossido di idrogeno. I ricercatori esprimono il punto di vista che la sintesi di ossido di azoto nel livello di ossidazione di etanolo non è meno significativo del citocromo P-450 sotto la condizione della presenza di B-Argini-on come substrato principale.

Una delle fonti di etanolo endogeno nell'organismo animale è la microflora intestinale. Negli esperimenti sugli animali angioomed, con il sangue simultaneo sangue intimidito dalla vena del portale e dal letto venoso periferico, è stato dimostrato che il sangue che scorre dall'intestino contiene più etanolo di quello che scorre dal fegato.

Nel valutare i rapporti di equilibrio nello scambio di etanolo, quindi, dovrebbe essere considerato con due fonti e il ruolo principale e cruciale dell'alcool epatico-Goldidrogenasi nella regolamentazione dell'alcoicolo.

L'ossidazione di aldeidi nell'organismo dei mammiferi si verifica principalmente da Alde-Hydhydidydrogrogenasi non specifica (ADG, KF.1.2.1.3). La reazione catalizzata dall'enzima è irreversibile:

CH3CLY + Over + + H2O □ CH 3SOON + NADN + 2N +

Il fegato alpidheidhegerenasi è rappresentato da due enzimi: Affinità bassa (Km Km) e alta (bassa Km) per Acetaldeide, preferibilmente utilizzando substrati alifatici e su entrambi i coenzimi o aldeidi aromatici e NADPA come coofer. L'ADG esiste in molteplici forme molecolari che differiscono in struttura, caratteristiche catalitiche e localizzazione subcellulare. I mammiferi di Isoenzimi ADG sono classificati in cinque diverse classi. Ogni classe ha una specifica localizzazione cellulare che prevale tra varie specie, che coinvolge una divergenza molto precoce nell'evoluzione dell'ADG. Oltre alla deidrogenasi, ADG fegato ha un'attività di esstrusa. L'attività ADG viene rilevata in mitocondri, microsfumi e citosol.

Conosciuto, ma meno studiato e altri enzimi partecipanti alle trasformazioni di acetaldeide, come ad esempio: AldeideDededtase, Aldehydoxidaz e Xanthi-Nodoxidase. Ma, come notato, il restauro di acetaldeide nel corpo è effettuato principalmente da ADG e al momento attuale acetaldeide è considerato l'unico noto predecessore di etanolo endogeno.

Per i tessuti animali, i seguenti enzimi sono noti per partecipare allo sviluppo di acetaldeide:

PiruvatDeidrogenasi (KF.1.2.4.1), di solito catalizza la decabxilazione ossidativa del Piruv-TA a Acetil-Koa. Allo stesso tempo, la componente Decarbossilazione di questo complesso di Polyenimer è in grado di essere rilasciata durante la reazione e acetaldeide libera. Quest'ultimo o ossida l'ADG nei mitocondri a Acetato, o nel citoplasma è restaurato per l'etanolo.

O-fosforforyletanolamina fosfoliasi (k.f.4.2.99.7)

Enzima che spacca la fosfoetanolamina ad Ace Taldehyde, ammoniaca e fosfato inorganico.

Threoninaldolaza (KF.4.1.2.5) - Catalizza la reazione di scissione del treonina a Glycine e Acetaldegi.

Aldlaza (kf.4.1.2.7) di tessuti animali ha specificità solo nella legislazione del dioxiachetelphos fata e utilizza qualsiasi aldeidi come secondo substrato. A sua volta, l'acetaldeide è formata nella reazione invertita.

Recentemente, è stato dimostrato che una diminuzione della concentrazione di acetaldeide nei tessuti animali, nelle condizioni di inibizione selettiva dell'attività di piruvatedyde-Genyasi, può resistere alla natura inversa dei cambiamenti nella malattia di fosfoetanolamina e tendenza-Naldolaza.

È anche noto che quando è in decomposizione □ -aNane - il prodotto del degrado delle basi di azoto pirimidico, all'inizio è formata un'aldeidica malonica, e poi acetalde-guide.

Concludendo l'analisi dei dati della letteratura, va notato che l'etanolo endogeno è costantemente presente in concentrazioni paragonabili ai livelli di altri intermi naturali

metabolismo del diaton. Il livello di etanolo endogeno nel sangue e nei tessuti è modulato con una varietà di composti (ormoni, vitamine, antimetaboliti, aminoacidi e loro derivati, sali di litio, di-solfiam, cianammide) e varia con vari stati funzionali del corpo (stress , fame, invecchiamento), il meccanismo d'azione del quale è chiaramente inesplorato. Endogeneous Etanolo / Acetaldeide System, fornito da ADG e altri enzimi che sviluppano e consumano ACE Taldehyde, monitor e lo scambio di bicarbonici e sintesi di composti simili a morfina, regola l'attività di alcuni neurotrasmettitori, peptidi e proteine. A loro volta, i cambiamenti nell'attività degli alcolici e dei sistemi di alcolici, sia nelle loro condizioni fisiologiche e alcolometrali, sono essenzialmente adattivi fornendo la corrispondente omeostasi funzionale e metabolica.

La revisione è dedicata al brillante memoria dell'insegnante, Accademico Yuri Mikhailovich Ostrovsky, che ha dato un contributo significativo alla comprensione dei meccanismi per la regolazione del metabolismo di etanolo endogeno e acetaldiide, il loro significato biomedico e la biochimica dello sviluppo della malattia dell'alcol.

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