संपूर्ण सोनलमाइझेशनसामान्यतः समान मार्गांनी सुरुवात केली मूलभूत polymerization.हे त्याच वाढ यंत्रणे, क्लिफ आणि चेन हस्तांतरण द्वारे वैशिष्ट्यीकृत आहे.

दोन मोनोमर्स एम आणि एम 2 च्या कोपोलिमरेशनचा विचार करा. जर वाढ रेडिकलची क्रिया केवळ प्रकाराद्वारे निर्धारित केली असेल तर टर्मिनल हे चार प्राथमिक वाढ प्रतिक्रिया लक्षात घ्यावे:

शृंखला वाढीच्या प्राथमिक अवस्थांच्या संबंधित गती लिहून ठेवता येते

शृंखला वाढ प्रतिक्रिया च्या Kinetics कॉपोलिमर आणि त्यांच्या रासायनिक आणि भौतिक आणि यांत्रिक गुणधर्मांच्या संपूर्ण कॉम्प्लेक्सची रचना निर्धारित करते. सक्रिय केंद्राच्या प्रतिक्रिया क्षमतेवरील टर्मिनलचा प्रभाव मोनोमर्सच्या रेणू आणि वाढत्या शृंखलाच्या चार प्राथमिक प्रतिक्रिया मान्यताप्राप्त शृंखला (एम *) सह मोनोमरसह (एम *) सह. बोलावले होते "शेवटचा दुवा मॉडेल" कॉपोलिमायझेशन 1 9 44 मध्ये स्वतंत्रपणे एकमेकांना स्वतंत्रपणे हा मॉडेल देण्यात आला. अमेरिकन केमिस्ट एफ. मेयो आणि एफ. लुईस. Quasi-Standarp च्या तुलनेत कमी योजनेची गतीची प्रक्रिया आपल्याला दरम्यान संबंध स्थापित करण्यास अनुमती देते कॉपोलिमर्सची रचना आणि मोनोमर्सच्या प्रारंभिक मिश्रणाची रचना त्या. समीकरण, जे "इन्स्टंट" कॉपोलिमरच्या रचना वर्णन करते तसेच कॉपोलिमरची रचना सुरुवातीच्या रुपांतरितांवर व्युत्पन्न केली जाते जेव्हा मोनोमर सांद्रतेचे सांद्रता दुर्लक्षित केले जाऊ शकते.

आउटपुट मान्यता कॉपोलिमरच्या रचना समीकरण (मोनोमर मिश्रणाच्या रचना वर कॉपोलिमरची रचना मान्य आहे) समाविष्ट आहे:

• 2) एम * आणि एमची प्रतिक्रियाशीलता: * यावर अवलंबून नाही आर पी;
• 3) Quasistationarity च्या स्थिती: एम * आणि एम च्या एकाग्रता त्यांच्या परस्पर परिवर्तन गती समान असल्यास स्थिर राहतात तर. व्ही पी. |2 = पी 21 पर्यंत;

4) लहान रुपांतरण.

कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान मोनमर्सचे रुपांतरण समीकरणांद्वारे वर्णन केले आहे

कुठे आणि टी 2 - कोपोलिमरमधील मोनोमर युनिट्सचे प्रमाण.

या प्रतिक्रियांच्या वेगांचे प्रमाण अभिव्यक्ती घडवते

मूलभूत सांद्रता साठी आतल्या स्थिती लक्षात घेऊन, खालील अभिव्यक्ती प्राप्त करणे सोपे आहे, जे परिवर्तनाच्या प्रारंभिक टप्प्यांद्वारे दर्शविले जाते, जेव्हा मोनोमर्सच्या एकाग्रतेमध्ये बदलले जाऊ शकते [एम,] आणि [एम 2 ], मोनोमर मिश्रणाच्या रचना पासून परिणामी कॉपोलिमर रचना च्या अवलंबित्व:

कुठे केव्हल के 22 - त्यांच्या मोनोमरच्या क्रांतिकारकांद्वारे संलग्नक वेगाने स्थिर; के व्हीएल, के. एन - एखाद्याच्या मोनोमरच्या क्रांतिकारकांद्वारे संलग्नक वेगाने स्थिरता; जी, \u003d. के एन / के एल 2, आर 2 \u003d के 22 / के 2 एल - मोनमर्स प्रतिक्रिया देण्याच्या रासायनिक स्वरुपावर अवलंबून, कॉपोलिमिरेशनचे स्थिर.

बर्याचदा सांद्रता ऐवजी संबंधित मोलार शेअर्स वापरतात. मिश्रण मध्ये आणि माध्यमातून concoonomers च्या / आणि / 2 2 मोलार शेअर्स सूचित करते एफ ( आणि एफ 2. - दुव्यातील बहुतेक वेळा मी ( आणि कॉपोलिमर मध्ये एम 2:

मग, अभिव्यक्ती एकत्र (5.28) - (5.30), आम्हाला मिळते

मोनोमर्सच्या मिश्रणाच्या रचनांपासून कॉपोलिमर्सच्या रचनांचे अवलंबून राहणे सोयीस्करपणे रचना आकृती (आकृती 5.1) द्वारे वैशिष्ट्यीकृत आहे. च्या साठी आर ( \u003e 1 I. आर 2 1 कोपोलिमर एमजे लिंकसह समृद्ध आहे (वक्र 1) च्या साठी आर एक्स 1 आणि आर 2\u003e 1 कोपोलिमर दुवे सह समृद्ध आहे.; (वक्र 2). जर आर, \u003d आर 2 \u003d 1, कॉपोलिमरची रचना मूळ मिश्रण (सरळ 3).

अंजीर 5.1.

जर ए आर ( आर (1 आणि 1 आणि आर 2\u003e 1, मिश्रण (वक्र 5) मध्ये मोनोमरला विभक्त करण्याची प्रवृत्ती आहे. जर रचना वक्र रचना चार्टच्या कर्णधार ओलांडली तर छेदनबिंदूच्या बिंदूवर एझोट्रॉपिककॉपोलिमरची रचना कॉमन मिश्रणाच्या रचना बरोबरीची आहे.

बायनरी कॉपोलिमर्सची गुणधर्म कॉपोलिमरच्या सरासरी रचना, त्याच्या संयुक्त चरबी आणि मॅक्रोमोलेक्यूलमध्ये मोनोमर युनिट्सचे वितरण यावर अवलंबून असतात. त्याच रचना अंतर्गत, साखळी दुवे वितरण वेगळे असू शकते (ब्लॉक, सांख्यिकी, वैकल्पिक किंवा ग्रेडियंट). एक स्वतंत्र मॅक्रोमओट्यूलची रचना संपूर्ण नमुना च्या सरासरी रचना पासून भिन्न असू शकते, ज्यामुळे कोपोलिमर च्या संयुक्त inhomoginesities नेते. कॉपोलिमर्सची तात्काळ आणि रूपांतरणात प्रवेश आहे. त्वरित रचना निरोगीपणा प्रक्रियेच्या सांख्यिकीय स्वरुपाच्या परिणामी उद्भवते. रुपांतरण रचना विषमता कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान मोनोमर मिश्रणाच्या स्वरूपात बदल झाल्यामुळे (एझोट्रॉपिक कॉपोलिमरायझेशनशिवाय), एकूण रचनात्मक विषाणूंमध्ये त्याचे योगदान तात्काळ विषुववृत्तपणाच्या योगदानापेक्षा जास्त आहे.

मोनोमर मिश्रण रचना बदल च्या खोल टप्प्यावर कोपोलिमेरिझेशन (Azotropolpolymerization बाबतीत वगळता), तो सतत बदलत आहे परंतु प्रतिक्रिया हलवित आहे: अधिक सक्रिय monomer कमी आणि कमी सक्रिय - वाढते (अंजीर . 5.2).

अंजीर 5.2. कोपोलिमरच्या रचनाची रचना एक-पक्षीय समृद्धी (वक्र) च्या निर्मितीसाठी मोनोमर मिश्रण तयार करण्यासाठी1: आर,\u003e 1; आर 2. 2: आर एक्स एक आर 2\u003e 1)

मोनोमर मिश्रण समान रचना (Fig. 5.2, पॉइंट परंतु) प्रथम घटकांची भिन्न सामग्री असलेली उत्पादने तयार होतात: प्रथम प्रकरणात संबंधित - पॉईंट मध्ये दुसऱ्या बाजूला - पॉइंट डी ". प्रतिक्रिया दरम्यान, दात अपूर्णांक मी सतत बदलू शकेन: पहिल्या प्रकरणात ते कमी होते, दुसर्या वाढीमध्ये. त्याच वेळी, परिणामी कॉपोलिमर्सची तात्काळ रचना बदलली जाईल: पहिल्या प्रकरणात दुवे दुवे एम आरच्या कोपोलिमरची सतत घट होईल - दुव्यांची समृद्धी आहे. दोन्ही प्रकरणांमध्ये, विविध "तात्काळ" रचनांची उत्पादने जमा होतात, ज्यामुळे परिणामी कोपोलिमरच्या रूपांतरणाच्या रूपांतरणाच्या रूपांतरणाच्या अंतर्भागाची घटना घडते. तथापि, दोन्ही प्रकरणांमध्ये अंतिम उत्पादनाची सरासरी रचना समान असेल: 100% परिवर्तन येथे, हे मोनोमर मिश्रणाच्या रचनाच्या समान आहे आणि बिंदूशी संबंधित आहे पासून.

जेव्हा कॉपोलिमेरायझेशनने बदलण्याची प्रवृत्ती (अंजीर पहा. 5.1, वक्र 4) रचना वक्र वर प्रारंभिक मोनोमर मिश्रण एक अनियंत्रित रचना रचना दोन भाग आहेत: एक dnagon पेक्षा एक आहे.! आणि, दुसरा या कर्णधार खाली आहे. ते अझोट्रॉपच्या बिंदूने वेगळे केले जातात (), जे एक कर्वाने रचन वक्रच्या छेदनबिंदूवर आहे. कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान अझोट्रॉप पॉईंट अपवाद वगळता, कॉपोलिमर कोपोलिमरची तत्काळ रचना उजवीकडे बदलली आहे. अशा प्रकारे, या प्रकरणात, खोल रुपांतरणांवर कोपोलिमेरायझेशनमध्ये विषणतून उत्पादनांमुळे उद्भवते.

बहिष्कार मोनोमर मिश्रणाचे अझोट्रॉपिक कॉपोलिमिरेशन आहे, ज्यामध्ये कोपोलिमर आणि मोनोमर मिश्रणाची रचना प्रतिक्रिया दरम्यान बदलत नाही आणि मोनोमर मिश्रणाच्या प्रारंभिक रचनांच्या सुरुवातीच्या रचनांच्या सुरुवातीच्या रचनांकडे असते. एझोट्रॉपिक सोनलरायझेशनच्या काळात कोपोलिमर रचनाचा आक्रमण एकसमान उत्पादनांची तयारी करतो, ज्याची रचना अंतर्दृष्टी आहे आणि केवळ तत्काळ घटकांशी संबंधित आहे. एझॉट्रॉपिक रचना तयार करण्यासाठी स्थिती फॉर्म आहे

जी [आणि जी 2. ते प्रायोगिकपणे निर्धारित केले जाऊ शकते. त्यांचे ज्ञान आपल्याला कॉपोलिमरची रचना आणि मोनमर युनिटच्या वितरणास मिश्रणात मोनोमर्सच्या कोणत्याही प्रमाणात मान्य करण्याची अनुमती देते. आर, आणि जी 2. कट्टर पुनालायझेशनसह आणि म्हणूनच कॉपोलिमरची रचना सहसा विलुप्तीच्या स्वरुपावर अवलंबून असते आणि तापमानासह खूपच कमी बदलते.

अपवाद आहे:

• 1) दात्याचे स्वीकृती संक्रामक संवाद संबंधित घटना. एक मोनोमर्स एक मजबूत दाता असल्याचे दिसून आणि दुसरा - एक मजबूत स्वीकारक, alternating copolymers तयार केले जातात (styrene - maluicn annydide, g, \u003d 0 आणि जी 2. = 0);
• 2) पीएच (अॅक्रेलिक ऍसिड - ACRYLAMIDE, PH \u003d 2, जी, \u003d 0.9 आणि जी 2 \u003d 0.25; पीएच \u003d 9, जी, \u003d 0.3 आणि जी 2 \u003d 0, 9 5) यावर अवलंबून आयओनिक मोनोमरचे कोळंबीकरण.
• 3) ध्रुवीय आणि नॉन-ध्रुवीय सॉल्व्हर्स (बूटस्ट्रॅप प्रभाव, styrene - n-butyl arryleate, g, \u003d 0.87 च्या सामाजिक-ध्रुवीय " जी 2 \u003d. 0.1 9 मास आणि जी, \u003d 0.73 आणि जी 2 \u003d. 0.33 डीएमएफ मध्ये; 2-हायड्रॉलिक मिथाइल मेथ्रिस्रलेट - tert-butylacRylate, जी, \u003d 4.35 आणि जी 2. \u003d 0.35 मास आणि जी, \u003d \u003d 1.7 9 आणि जी 2 \u003d. 0.51 डीएमएफ मध्ये);
• 4) हेटरोफेस कूलिमरायझेशन. जेव्हा हेटोरॉफेस सोनलमाइझेशन, पॉलिमर टप्प्यातील मोनोमर्सपैकी एकाचे निवडक पोषण समान नारा (स्टेरिन - अॅक्र्लोनिट्राइल: मास आणि इमल्शन इन इमल्जीरायझेशनच्या संवर्धन वैशिष्ट्यांमधून निगमांमुळे विचलन होऊ शकते; एमएम ए - एन-विनील बेंझिन जी मध्ये कारबॅझोल \u003d \u003d 1, 80 I. जी 2 \u003d. 0.06, मेथनॉल जी, \u003d 0.57 मध्ये आणि जी 2 \u003d. 0,75).

आर आणि च्या मूल्यांचे विचार जी 2. आदर्श क्रांतिकारकतेच्या सिद्धांताचा भाग म्हणून, असे निष्कर्ष काढते की आर, आर 2 \u003d 1, I.E. या रेडिकल्समध्ये आणखी एक मोनोमर संलग्न करण्याच्या वेगाने एक मोनोमर्सपैकी एकात सामील होणार्या कॉन्स्टंट्स. अशी अनेक प्रणाली आहेत ज्यासाठी ही अट अनुभवावर चांगली अंमलबजावणी केली जाते. अशा प्रकरणांमध्ये, दोन्ही प्रकारांचे मोनोमर युनिट्स मॅक्रोमोल्यूल्समध्ये स्थित आहेत. बर्याचदा जी जी., 1, जो ध्रुवीय आणि दंशिक प्रभावांशी संबंधित आहे, जो वैकल्पिक मोनोमर युनिट्स एम आणि एम 2 मधील मॅक्रोमोलिक्यूल्समध्ये प्रवृत्ती निर्धारित करतो. टॅब मध्ये. 5.12 मोनोमरच्या काही जोड्यांसाठी कॉपोलिमरायझेशन स्थिरांकांचे मूल्य दिले जाते. सर्वसाधारण सह इंटरफेस मोनोमरची क्रिया वाढविण्यापेक्षा मोठ्या प्रमाणावर क्रांतिकारिक क्रियाकलाप कमी करते, म्हणून कोपोलिमरायझेशनमध्ये मोनोमर अधिक सक्रिय आहे.

रेडिकल कॉपोलिमरायझेशनमध्ये मोनमर्सच्या प्रतिक्रियाशीलतेच्या प्रमाणातील वैशिष्ट्यासाठी noluempic वापरते

काही मोनोमर्सचे रेडिकल कॉपोलेमायझेशनचे स्थिरता

क्यू-ई योजना, 1 9 47 मध्ये अमेरिकन केमिस्ट टी. अल्फेरि आणि के. किंमती. किंमती. या योजनेचा भाग म्हणून ते घेतात

कुठे पी q- परिपूर्ण क्रांतिकारक प्रतिक्रियांच्या सिद्धांतानुसार मोनोमरमध्ये जोडणी आणि कट्टरपंथी जोडण्याच्या उर्जाशी संबंधित पॅरामीटर्स. मूल्ये ई ( आणि ई 2. मोनोमर्सवर प्रतिक्रिया देण्याचे ध्रुवीकरण अंतर्भूत करा. मग

या योजनेचा वापर करून मोनोमर्सची सापेक्ष प्रतिक्रिया क्षमता आणि कॉपोलिमरीझिंग मोनोमर्सच्या मोठ्या संख्येने जोड्यांसाठी ध्रुवीय घटकांची भूमिका आहे.

मानक मोनोमरसाठी स्वीकारले गेले स्टायरिन मूल्यांसह Q \u003d. 1, ई. \u003d 0.8. इतर मोनोमर्स (एम) सह स्टेरिनच्या कोपोलिमेरायझेशनसह, नंतरच्या प्रश्नांची ओळख करून. आणि ई ~, इतर मोनोमरसह कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रतिक्रियांमध्ये या मोनोमर्सच्या वर्तनाची भविष्यवाणी करणे शक्य झाले, ज्यासाठी मूल्ये देखील स्थापित केली गेली प्रश्न आणि ई.

सक्रिय रेडिकलसाठी, मोनोमर्सची क्रिया अनुनाद घटकांवर अवलंबून असते. वाढत आहे प्रश्न स्थिर के एल 2. वाढते. निष्क्रिय रेडिकलसाठी (स्टेरिन, बटुनिडी) साठी, मोनोमर्सची क्रिया ध्रुवीयतेवर अवलंबून असते. टॅब मध्ये. 5.13 मूल्ये क्यूएन ई. काही मोनोमर्स.

तक्ता 5.13.

मूल्येप्रश्न आणिई. काही मोनोमर्स

रेडिकल कॉपोलिमरायझेशन सामान्यत: समान पद्धतींनी मूलभूत homolodimerization म्हणून सुरू केले जाते. Radical Copolymerization च्या प्राथमिक अवस्था homolodymerization म्हणून समान यंत्रणेतून पुढे जा.

दोन मोनोमर च्या Copolymerization विचार. वाढत्या रेडिकल्सची क्रिया केवळ टर्मिनलच्या प्रकाराद्वारेच निर्धारित केली जाते, जेव्हा प्रतिक्रिया किनेटिक्सचे वर्णन करताना, चार प्राथमिक शृंखला वाढ प्रतिक्रिया लक्षात ठेवल्या पाहिजेत:

वाढ प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया ostactivity

~ आर 1 + एम 1 ~ आर 1 के 11

~ आर 1 + एम 2 ~ आर 2 के 12

~ आर 2 + एम 1 ~ आर 1 के 21

~ आर 2 + एम 2 ~ आर 2 के 22

मी कुठे आहे - -manomer i-ro प्रकार; ~ आर जे - makrojaradical शेवटी लिंक एम जे, के ij - एम जे मोनोमर to ~ r i ~ r i ~ charticity.

क्वसी-स्टेशनरीच्या तुलनेत कमी प्रतिक्रिया योजनेची गतीची प्रक्रिया आपल्याला कॉपोलिमरच्या रचन आणि मोनोमर्सच्या प्रारंभिक मिश्रणाची रचना दरम्यान एक दुवा स्थापित करण्यास अनुमती देते. Radicals ~ आर 1 - आणि ~ आर 2 - स्थिर, i.e., सर्किट च्या क्रॉस वाढीचा वेग एकमेकांना समान आहे:

के 12 \u003d के 21 (1-6)

कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान मोनमर्सचे रुपांतरण समीकरणांद्वारे वर्णन केले आहे

या प्रतिक्रियांच्या प्रमाणासाठी, आम्हाला मिळेल:

या समीकरणातून रेडिकलचे स्थिर सांद्रता वगळता आणि सह-स्थिर स्थिती (1.6) वापरून, आम्ही अभिव्यक्ती प्राप्त करतो

येथे आर 1 \u003d के 11 / के 12 आणि आर 2 \u003d के 22 / के 21 - तथाकथित कॉन्स्टंट कॉपोलिमरायझेशन. आर 1 आणि आर 2 ची मूल्ये "त्यांच्या" आणि "परदेशी" मोनोमर्सच्या या क्रांतिकारीच्या संलग्नकांच्या निरंतर वेगाने संबंध आहेत. आर 1 आणि आर 2 ची मूल्ये "मोनोमर प्रतिक्रिया च्या रासायनिक स्वरुपावर" अवलंबून असते. परिवर्तनाच्या प्रारंभिक अवस्थेवर, जेव्हा मोनोमर्स आणि [एम 2] च्या सांद्रता प्रारंभिक त्रुटीवर ठेवता येते, कोपोलिमर समीकरणाद्वारे निर्धारित केले जाईल

जिथे [] आणि मॅक्रोमोलेक्यूच्या मोनोमर युनिट्सचे एकाग्रता आहे.

मोनोमर्सच्या मिश्रणाच्या रचनांपासून कॉपोलिमरच्या रचनांचे अवलंबन सोयीस्करपणे मोनोमर मिश्रणाच्या रचनाद्वारे वैशिष्ट्यीकृत करते - कॉपोलिमर (आकृती 1.1) ची रचना. प्राप्त वक्र (1-4) चे स्वरूप आर 1 आणि आर 2 च्या मूल्यांवर अवलंबून असते. या प्रकरणात खालील प्रकरणे शक्य आहेत: 1) आर 1 \u003d आर 2 \u003d 1, I... प्रतिक्रिया मिश्रणात मोनोमर्सच्या सांद्रतेच्या सर्व संबंधांसाठी, कॉपोलिमरची रचना आरंभिक मिश्रणाच्या रचनापेक्षा समान आहे; 2) आर 1\u003e 1, आर 2< 1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в исходной смеси сополимер обогащен звеньями M 1 ; 3) r 1 < 1, r 2 > 1, I., मोनोमर्सच्या सांद्रतेच्या सर्व प्रारंभिक संबंधांसाठी, कोपोलिमर युनिट्स एम 2 सह समृद्ध आहे; 4) आर 1< 1 и r 2 < 1, т. е. при малых содержаниях M 1 в исходной смеси мономеров сополимер обогащен звеньями М 1 а при больших - звеньями М 2 . В последнем случае наблюдается склонность к чередованию в сополимере звеньев M 1 и М 2 , которая тем больше, чем ближе к нулю значения r 1 и r 2 , Случай, r 1 > 1 आणि आर 2\u003e 1, मिश्रणात मोनोमर्सचे विभक्त करण्यासाठी प्रवृत्तीशी संबंधित असावा, सराव प्रक्रियेत अंमलबजावणी केली जात नाही.

कॉन्स्टंट्स आर 1 आणि आर 2 प्रायोगिकपणे निर्धारित केले जाऊ शकतात. त्यांचे ज्ञान आपल्याला कॉपोलिमरची रचना आणि मोनमर युनिटच्या वितरणास मिश्रणात मोनोमर्सच्या कोणत्याही प्रमाणात मान्य करण्याची अनुमती देते. Ropicalopolyसह R 1 आणि R 2 ची मूल्ये आणि, कॉपोलिमरची रचना सहसा विलुप्त स्वरूपावर अवलंबून असते आणि तापमानासह थोडे बदलते.

अंजीर

तक्ता 1.2. काही मोनोमर्सचे रेडिकल कॉम्पॅरीझेशनचे स्थिरता

आदर्श क्रांतिकारकतेच्या सिद्धांताचा एक भाग म्हणून कॉन्स्टंट्स आर 1 आणि आर 2 चा विचार करा. आर 1 \u003d आर 2 \u003d 1, म्हणजेच मोनोमर्सपैकी एकाच्या वेगळ्या पद्धतीने त्याच संख्येतील दोन्ही मोठ्या प्रमाणावर या रेडिकल्समध्ये आणखी एक मोनोमर जोडण्याच्या वेगाने अधिक स्थिर. बर्याच प्रणालींसाठी, ही स्थिती अनुभवाद्वारे चांगली वाजवी आहे. अशा प्रकरणांमध्ये, दोन्ही प्रकारांचे मोनोमर युनिट्स मॅक्रोमोल्यूल्समध्ये स्थित आहेत. तथापि, बर्याच प्रणालींसाठी 1 एक्स आर 2< 1, отклонения связаны с влиянием полярных и пространственных факторов, которые обусловливают тенденцию мономерных звеньев M 1 и M 2 к чередованию в макромолекулах. В табл. 1.2 в качестве примеров приведены значения констант сополимеризации и их произведений для некоторых пар мономеров.

योजना "क्यू - ई".सेमी-ईस्पिरिकल योजनेच्या फ्रेमवर्कमध्ये ध्रुवीय घटक खाते तयार करण्यात आले होते, ज्याला "क्यू-ई" योजना म्हणतात, ज्यामध्ये ते स्वीकारले गेले होते

के 11 \u003d पी 1 प्रश्न 1 exp (-e 1 2)

आणि के 12 \u003d पी 1 क्यू 2 एक्सप (ई 1 ई 2)

आदर्श क्रांतिकारकतेच्या सिद्धांतानुसार, जेथे पी आणि क्यू मोनोमर आणि क्रांतिकारीमध्ये जोडणीच्या ऊर्जाच्या शक्तीशी संबंधित पॅरामीटर्स आहेत; ई 1 आणि ई 2 - मोनोमर्स आणि रेडिकल प्रतिक्रिया देण्याचे ध्रुवीकरण लक्षात घेतात.

आर 1 \u003d क्यू 1 / क्यू 2 एक्सप (ई 1 (ई 1-ई 2))

आणि त्याच प्रकारे

आर 2 \u003d क्यू 2 / क्यू 1 एक्सप (-ई 2 (ई 2-ई 1))

या योजनेचा वापर करून, मोनोमर्सच्या सापेक्ष प्रतिक्रिया क्षमतेची आणि मोठ्या संख्येने संगमरवरी जोड्यांसाठी ध्रुवीय घटकांची भूमिका शक्य आहे. मानक मोनोमरसाठी सामान्यत: क्यू \u003d 1, ई \u003d -0.8 मूल्यांसह styrene घेते. इतर मोनोमरसह स्टेरिनच्या कोपोलिमेरिझेशनसह, लॅट्स त्यांच्या मूल्यांनी क्यू आणि ई द्वारे दर्शविल्या जातात, ज्यामुळे इतर मोनोमर्ससह कॉपोलिमरायझेशन प्रतिक्रियांमध्ये या मोनोमर्सच्या वर्तनाची भविष्यवाणी करणे शक्य होते, ज्यासाठी क्यू आणि मूल्यांचे मूल्य ई. क्यूई योजनेची अद्याप पूर्णपणे सैद्धांतिक औचित्य नाही, तथापि जवळजवळ ते खूप उपयुक्त ठरले. संदर्भ पुस्तकात बहुतेक मोनोमर्सच्या क्यू आणि ईचे मूल्य गोळा केले जाते.

दोन किंवा अधिक मोनोमरच्या मिश्रणाच्या पॉलिमेरायझेशनसह, होमोपॉलिमर्सचे मिश्रण बर्याचदा तयार केले जाते, परंतु प्रत्येक प्रकारच्या मोनामरिक युनिट्स वितरीत केल्या जातात ज्यात प्रत्येक पॉलिमर चेनसह सर्व प्रकारच्या मोनामरिक युनिट वितरीत केले जातात. अशा उत्पादनास कोपोलिमर म्हटले जाते आणि ज्या प्रतिक्रिया तयार केल्या जातात - कॉपोलिमरायझेशन.

कॉपोलिमर्सची भौतिक गुणधर्म प्रामुख्याने निसर्ग, सापेक्ष रक्कम आणि साखळीच्या मोनोमरिक युनिट्सचे स्थान निर्धारित करतात. तेथे सांख्यिकी कॉपोलिमर, ब्लॉक कॉपोलिमर आणि ग्राफ्ट (किंवा "ग्रॅफ्ट" -) कॉपोलिमर आहेत.

सांख्यिकी कोपोलिमर्स चे शृंखलाच्या विविध दुव्यांची यादृच्छिक वितरण करून दर्शवितात:

~ ए-इन-इन-ए-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन

मॅक्रोमोल्यूल ब्लॉक कॉपोलिमर्स समान प्रकारच्या पॉलिमर युनिट्सच्या "ब्लॉक" अनुक्रमांचे पर्यायी क्रम बदलले जातात:

~ -ए-ए-ए-ए-इन-इन-इन-इन-इन-इन-इन

भ्रष्टाचार ("ग्रॅफ्ट" -) कॉपोलिमर्स मुख्य पॉलिमर चेनला लसीकरण केलेल्या साइड साखळीच्या उपस्थितीने वेगळे केले आहे:

सांख्यिकी कॉपोलिमरायझेशन

पॉलिमरमधील मोनोमर युनिट्सचे प्रमाण नेहमी स्त्रोत मिश्रणात मोनोमरच्या प्रमाणात वेगळे असते. मोनोमरिक युनिट्सच्या सापेक्ष प्रवृत्तीमुळे पोलिमर चेनमध्ये समावेश करणे सामान्य प्रकरणात जनरल केस सापेक्ष गती संबंधित नाही. खरंच, काही मोनोमर्स,

उदाहरणार्थ, मादक आहार, कोपोलिमर सहजपणे बनवतात, परंतु पॉलिमरच्या निर्मितीमध्ये विसंगती दर्शवू नका.

कॉपोलिमर्सच्या संरचनेच्या समस्येचे विचार करताना, खालील मान्यतेचा अवलंब करण्याचा सल्ला दिला जातो:

• 1) वाढत्या क्रांतिकारीची प्रतिक्रिया त्याच्या भौतिक साखळीच्या लांबीवर अवलंबून नाही;
• 2) वाढत्या क्रांतिकारीची प्रतिक्रिया मॉनोमिक लिंकद्वारे निर्धारित केली जाते ज्यावर अनपेक्षित इलेक्ट्रॉन स्थानिकीकृत आहे आणि मॅक्रो-रेडिकलमधील दुव्याच्या बदलांवर अवलंबून नाही;
• 3) मॅक्रो-क्रांतिकारकांच्या पुरेशी लांबीसह, मोनोमर केवळ वाढीच्या सुरूवातीसाठी खर्च केला जातो आणि हस्तांतरण प्रतिक्रियांमध्ये भाग घेत नाही;
• 4) स्थिर प्रक्रिया.

डबल कॉपोलिमर तयार करणे - चार प्रतिस्पर्धी चेन वाढीच्या प्रतिक्रियांचे परिणाम:

या परिस्थितीत, मोनमर्स ए आणि बीचा प्रवाह दर समीकरणाद्वारे व्यक्त केला जातो

काय घेऊन के.

एए

पी.

एबी

पी.

= आर 1 I. करण्यासाठी

बीबी.

पी.

बीए.

पी.

= आर 2, कुठे आर 1 I. आर 2 - अनुक्रमे मानकांच्या अनुक्रमिक प्रतिक्रिया ए आणि बी, आम्ही प्रतिक्रियेच्या प्रत्येक विशिष्ट क्षणावर कॉपोलिमरच्या रचनांचे समीकरण प्राप्त करतो:

मोनोमर्स पॅरामीटर्सच्या प्रत्येक जोडीसाठी आर 1 I. आर 2 मोनोमर्सच्या प्रतिक्रिया क्षमतेचे संबंध दर्शविते. मूल्य आर iएक विशिष्ट मॅक्रो-रेडिकलचा प्रतिक्रिया दर निरंतर आहे ज्यामध्ये अनपेक्षित इलेक्ट्रॉन स्थानिकीकृत आहे

मोनोमरवर, जो शृंखला शेवटचा दुवा आहे, जो प्रणालीतील दुसर्या मोनोमरसह प्रतिक्रिया दराने सतत आहे. मूल्य आर 1\u003e 1 याचा अर्थ असा की सक्रिय केंद्र समान प्रकारच्या मोनोमरसह प्रतिक्रिया देणे सोपे असावे आणि आर 1 < 1 - преимущественно с другим мономером. Значения आर i मोनोमर्सचे सांद्रता व्यक्त करण्याच्या पद्धतीवर अवलंबून राहू नका. कॉपोलिमरची रचना प्रारंभिक मिश्रणात मोनोमरच्या सापेक्ष सांद्रतेवर अवलंबून असते आणि त्यास कमी आणि एकूण प्रतिक्रिया दर अवलंबून नाही. बदल आर 1 I. आर 2 प्रतिक्रिया यंत्रणा बदल सूचित करते.

सांख्यिकीय कोपोलिमरची रचना कॉपोलिमरायझेशन प्रक्रियेच्या एकूण गतीने आणि आरंभक स्वरुपावर अवलंबून नाही. कोपोलिमरची सरासरी रचना ज्ञात मूल्यांसह बदलण्याच्या विविध अंशांवर अंदाज लावणे आर 1 I. आर 2 किंवा गणना करण्यासाठी आर 1 I. आर 2 मोनोमर्सच्या प्रारंभिक मिश्रणाच्या ज्ञात रचना आणि कॉपोलिमरची रचना मायो लुईसचे अभिन्न समीकरण वापरा.

ज्ञान बेसमध्ये आपले चांगले काम पाठवा सोपे आहे. खालील फॉर्म वापरा

विद्यार्थी, पदवीधर विद्यार्थी, तरुण शास्त्रज्ञ जे त्यांच्या अभ्यासात ज्ञानाचे आधार आणि काम करतात ते आपल्यासाठी खूप आभारी असतील.

योजनेनुसार कोपोलिमरायझेशन प्रतिक्रिया केली गेली:

या अटींच्या अंतर्गत कॉपोलिमरायझेशन प्रतिक्रिया अभ्यासाचे अभ्यास दर्शविले की रचनांच्या अंतराभरात प्रतिक्रिया उपाय एकसमान होते आणि परिणामी कॉपोलिमर पाण्यामध्ये घसरले होते.

तसेच ज्ञात आहे, एचएपीओएलएमरिझेशन एजी आणि जादूसह, प्रतिक्रिया च्या सूक्ष्म निवडक सोल्यूशन 5% पेक्षा जास्त परिवर्तनांच्या अंशांमध्ये निरीक्षण केले जाते. विशेषकरून या भाषणात जादूगार म्हणून घोषित केले जाते. लेखक एच 2 मधील प्रतिक्रिया माध्यमाचे मॅरेगिकलिझेशन समजावून सांगतात की पीएमएजीच्या अनोळखी रूपांतरणाद्वारे, शृंखलांचे अनोळखी स्वरुपात दिसून आले - अनेक प्रथिने, तसेच सिंथेटिक पॉलिमर्सच्या सुप्रसिद्ध नाणेच्या प्रक्रियेसारखेच. - प्रोटीन अॅनालॉगलज (उदाहरणार्थ, पॉली एन-व्हिनिलिप्रोलिडोन, पीव्हीपी), ज्याबद्दल बर्याच कामांमध्ये तपशीलवार माहिती आहे. मनोरंजक गोष्ट म्हणजे, या कामे पासून खालीलप्रमाणे, कार्यक्षम denaturing एजंट Guanidine कमी आण्विक वजन आहे. लेखकांचा असा विश्वास आहे की हे गॅनाडिन ग्रुप सी \u003d ओ सह स्पर्धा करण्यास सक्षम असलेल्या दोन अमीनो गटांची उपस्थिती आहे, सॉल्व्हेंट रेणू (पाणी) सह पुढील परस्परसंवादास अवरोधित करणे पीव्हीपी साखळीचे तीक्ष्ण तळघर बनते. अशा प्रकारे, ग्वनिडाइन हायड्रोक्लोराइडच्या उपस्थितीत, अल्कोहोल सोल्युशन्समध्ये पीव्हीपीचे वैशिष्ट्यपूर्ण चिपचिपासारखे लक्षणीय होते. विशेषत: नाटकीयदृष्ट्या 2, i.e. पॉलिमर आणि सॉल्व्हेंट अणूमधील संवादाचे वर्णन करणारे मूल्य, पीव्हीपी रेणू, अल्कोहोलमध्ये जवळजवळ पूर्णपणे विरघळणारे, गुनाडिन हायड्रोक्लोराइडच्या उपस्थितीत अतुलनीय बनतात, जो पिरोलिडोन सायकलच्या ऑक्सिजन अवरोधित करण्याच्या परिणामाचा परिणाम आहे. हायड्रोफोबिक परस्परसंवादाद्वारे इंटरमोलिकर असोसिएशन ऑफ पीव्हीपी रिंगच्या सैन्यात वाढ झाली आहे. मॉर्नर आणि इतर लेखकांनी तपशीलवार अभ्यास केला, प्रथिने denaturation साठी विविध घटकांचा प्रभाव, असे आढळले की विविध Guanidine लवण प्रथिन रेणू वर एक मजबूत denaturing प्रभाव आहे जेव्हा त्यांना ~ 1% (Fig. 7 पहा. ).

अंजीर 7. आपल्या स्वत: च्या मोनोमर किंवा गुआनाडिन हायड्रोक्लोराइडच्या उपस्थितीत पीएमएजीच्या क्लब आणि पीएमएजीचा आकार बदलणे

पूर्वाग्रहांवर आधारित हे अगदी उल्लेखनीय आहे की जेव्हा कॉपोलिमरायझेशन, एए सह मॅगझिन गुनाडिन-सह मोनोमर मॅगचे "Denaturing" कार्य करण्यास व्यवस्थापित केले जाते. एकसमान स्थितीत बदल (60%) मिळविण्यासाठी कॉपोलिमिरेशन प्रतिक्रिया.

याचा अर्थ, नैसर्गिक प्रथिने रेणूंच्या बाबतीत, "एलियन" "न्यूट्रल" मोनोमरच्या दुव्यांची ओळख कोपोलिमरमध्ये (जो आमच्या प्रकरणात आहे) च्या दुव्यांची ओळख आहे, तर टॅक्ट (सशक्त रचना) आहे. पॉलिमर चेनचे, आणि पीएमएजीच्या शृंखलातील "समावेश" संख्या मोठ्या प्रमाणावर, पोलिमेरायझेशन प्रक्रियेच्या विषमतेवर गुआनिडाइनचा प्रभाव कमी दर्शविला गेला.

टेबल 8.

जलीय सोल्यूशन्स (पीएच 7) एक जादूगार असलेल्या एएच्या कॉपोलिमेरायझेशनची गती

	मूळ रचना कॉपोलिमर		इनिशिएटर, 510 -3 मॉल -1	मॉल -1 एस -1	मायक्रो-हेमोरो

कॉपोलिमर एए: एजी मूळ विश्लेषणाच्या डेटाद्वारे निर्धारित करण्यात आले कारण प्रोटॉनचे रासायनिक बदल 2 -CH \u003d 1 एन मध्ये, कॉमोनोमर्सचे स्पेक्ट्र्रा बंद आणि आच्छादित आहे.

टेबल 9.

एओ कॉपोलिमर्सच्या मूलभूत रचना डेटा: एजी

एक्सचेंज संरचना				कोपोलिमर मध्ये

Concoonomers सामग्री गणना करण्यासाठी, कोपोलिमर r \u003d% एन /% सी मधील नायट्रोजन आणि कार्बन सामग्रीचे प्रमाण, विचारांच्या आधारावर वापरले गेले होते

एन एसपी \u003d एन एजी एक्स + एन एए (1 - एक्स), (1)

सी एसपी \u003d सी हे एक्स + सी एए (1 - एक्स), (2)

जेथे एन हायपरटेन्शन आणि सी एच एजी मध्ये सामग्री आहे; एन ए आणि सी एए - एए मधील सामग्री; एक्स कॉपोलिमर आणि (1 - एक्स) मधील एजीचा प्रमाण आहे - कोपोलिमरमध्ये एएचा हिस्सा.

येथून आपल्याकडे एक समीकरण आहे:

या समीकरणाचे निराकरण आणि संबंधित कॉमोनोमर्समध्ये नायट्रोजन आणि कार्बन सामग्रीसाठी मूल्य बदलणे, आम्ही एक्स, i.e. ची गणना करण्यासाठी अभिव्यक्ती प्राप्त करतो. कोपोलिमर मध्ये सामायिक एजी.

जादूगार असलेल्या एए कॉपोलिमर्सची रचना गणना एनएमआर डेटाच्या अनुसार 1 एच स्पेक्ट्रोस्कोस्क्रिटीच्या इंटिग्रोस्कोपेनुसार, जो कॉमोनोमर जादूगारांच्या सिग्नलच्या सिग्नलच्या अभिन्न तीव्रतेचा वापर करून केला जातो, जो स्वत: ला सर्वात मजबूत फील्डमध्ये प्रकट करतो आणि सहवास केला नाही इतर कोणत्याही सिग्नल. त्याच्या अविभाज्य तीव्रतेपैकी एक तृतीयांश पत्रिकेसाठी सशर्त प्रोटॉनच्या मूल्याच्या मूल्याच्या समान असेल - "1 एन (एम 2)." सिग्नलशी संबंधित प्रथो chopolymer चेन च्या chroups 1.5-1.8 च्या रासायनिक shifts क्षेत्रात एकत्र होते, म्हणून, एकूण अभिन्न तीव्रता पासून एए 1n (एम 1) च्या सशर्त प्रोटॉन निर्धारित करणे या प्रोटोन्सपैकी (i) चुंबकाच्या दोन प्रोटॉनचे योगदान वाढविले आणि उर्वरित मूल्य 2 (समीकरण (4)) विभाजित केले गेले:

प्राप्त झालेल्या परिणामांपैकी, कोपोलिमरमधील कोपोनोमर्सची मोलार सामग्री निर्धारित केली गेली, मोलामध्ये व्यक्त केली गेली.% (समीकरण 5 आणि 6):

एम PAM \u003d ["1 एन (एम 1)": ("1 एन (एम 1)" + "+" 1 एन (एम 2) ")] 100% (5)

एम PMAG \u003d ["1 एन (एम 2)": ("1 एन (एम 1)" + "+" 1 एन (एम 2) ")] 100% (6)

अंजीर मध्ये वक्र द्वारे पाहिले जाऊ शकते. 8, कॉमोनोमर्सच्या सर्व प्रारंभिक मोलार गुणोत्तरांसह, कोपोलिमर एक अॅक्रेलेट कॉमोनोमर लिंकसह समृद्ध आहे आणि Mag-AA सिस्टम एजी-एए सिस्टमच्या विपरीत एक कॉमोनोमर जादूगारांच्या अधिक समृद्धीने दर्शविले जाते. हे रॅडिकल कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रतिक्रियामध्ये जादूगारांच्या अधिक प्रतिक्रिया व्यक्त करते आणि श्रोत्यांच्या पॅरामीटर्स (एसी) आणि मेथास्रिल (मॅक) अॅसिडच्या पॅरामीटर्सच्या पॅरामीटर्सशी संबंधित आहे. एजीच्या तुलनेत मोठा, मोनोमर मजेची प्रतिक्रिया म्हणजे मोनोमर रेणूच्या कार्बोक्सिल ग्रुपच्या प्रभारी संभाव्यतेचे अधिक विलक्षणकरण, जे एजीच्या तुलनेत जादूगारांच्या विनील प्रोटेक्शनचे विस्थापन दर्शविते एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रामध्ये.

अंजीर 8. प्रणालींमध्ये परिणामी कॉपोलिमर्सच्या रचनाचे अवलंबित्व:

एजी-ए (वक्र 1) आणि मॅग-ए (वक्र 2)

प्रारंभिक प्रतिक्रिया समाधान रचना पासून

एजी आणि जादूगारांच्या तुलनेत अॅक्रॅमाइडची लहान प्रतिक्रियता आणि जादूगार आयओनिक मोनोमरच्या विशिष्ट संरचनेमुळे असू शकते, ज्यामध्ये सकारात्मक आकारलेल्या अमोनियम नायट्रोजन अणू आणि मेथ्रेश्रिक ऍसिड अवशेष यांच्यात एक कार्बोलाल ऑक्सिजन अणू यांच्यात एक इलेक्ट्रॉस्टॅटिक आकर्षण आहे. जे वाढविले आहे (योजना 7).

जेथे आर \u003d एच, सी 3

योजना 7. झुटर-आयओनिक डेलोकॅलीज्ड संरचना एजी आणि मॅग

या आकर्षणामुळे कार्बॉक्सिलेट-एनीन-एनीन-एनीन आणि मेथास्रिलिक ऍसिडच्या बॉण्ड्सवरील नकारात्मक शुल्काचा नकारात्मक शुल्क ठरतो. अशा delocalization कारण Acylamide तुलनेत संबंधित रेडिकलची सापेक्ष स्थिरता जास्त आहे. जादूच्या बाबतीत, एजीच्या तुलनेत सी-ओ-सी-ओ- मेथ्रास्रॅलेटमध्ये सी-ओ- मेथ्रास्रॅलेटमध्ये इलेक्ट्रॉन्सचा एक उच्चविवाहक आहे, जो एजीच्या तुलनेत कॉमोलिमर्स कॉमोनोमर जादूच्या मोठ्या समृद्धीने पुष्टी केली आहे.

कोमोच्या प्रणालीमध्ये कॉपोलिमरायझेशन स्थिरांक निश्चित करण्यासाठी, कॉपोलिमर (7) च्या रचनांच्या समीकरणावर आधारित विविध पद्धती वापरल्या जातात:

प्रारंभिक मिश्रण मध्ये monomers एकाग्रता कुठे आणि आहे; आर 1 आणि आर 2 कॉपोलिमरायझेशन कॉन्स्टंट आहेत, आर 1 \u003d के 11 / के 12 आणि आर 2 \u003d के 22 / के 21.

काही पद्धतींचा वापर केवळ मोनोमर रूपांतरण (8% पर्यंत) वापरला जाऊ शकतो, असे मानले जाते की कॉपोलिमरायझेशनच्या सुरुवातीच्या टप्प्यावर, एम 1 आणि एम 2 ची स्थिरता राखली जाते. म्हणून, मोनोमर्सच्या खर्चाच्या गतीचे प्रमाण मोनोमर युनिट्स आणि कोपोलिमरच्या मोलार सांद्रतेच्या प्रमाणात बदलले जाऊ शकते:

उदाहरणार्थ, "थेट" मायो-लुईसची पद्धत, कॉपोलिमरायझेशन स्थिर, इत्यादींची गणना करण्यासाठी विश्लेषणात्मक पद्धत.

कॉपोलिमरायझेशन स्थिरांकांची गणना करण्यासाठी पद्धती विकसित केल्या गेल्या आहेत, ज्यामुळे मोनोमर्सच्या जवळजवळ कोणत्याही रूपांतरणात कोपोलिमरची रचना करणे शक्य होते, कारण रचना समीकरणे अविभाज्य स्वरूपात निराकरण आहेत. त्यांना सोपा Fieneman-रॉस पद्धत आहे.

आम्ही रूपांतर लहान अंश वर copolymerization अभ्यास असल्याने, आम्ही copolymerization स्थिर गणना एक विश्लेषणात्मक पद्धत वापरली.

A.I. Zereilev, E.L. Brokhina आणि E.Srkin प्रस्तावित विश्लेषणात्मक पद्धत मुख्य समीकरण, खालील फॉर्म आहे:

जेथे x \u003d /; के \u003d /, एक - पॉलिमर आणि प्रारंभिक मोनोमर मिश्रण मध्ये I-Th घटक एक एकाग्रता. समीकरण (9) आधीच दोन्ही स्थिर समान अचूकता निर्धारित आहेत म्हणून symmetrically नातेवाईक, मूल्ये 1 R आणि आर 2 आहे.

हे समीकरण देखील लघुत्तम वर्ग पद्धती (ज्येष्ठ नागरिक) द्वारे copolymerization स्थिर गणना सोयीस्कर आहे. नंतरचे प्रकरणात, संबंधित समीकरणे पाहू:

एक एन प्रयोगांची संख्या आहे.

मग monomers सापेक्ष उपक्रम अभिव्यक्ती म्हणून लिहिले आहे:

अनुभवाचा अर्थ अर्थपूर्ण त्रुटी कुठे देते, I..

या पद्धतीने गणना स्थिर मूल्ये टेबल मध्ये सादर केले आहेत. 10.

आम्ही रूपांतरणाच्या लहान अंशांवर कॉपोलिमेरायझेशनचा अभ्यास केला असल्याने, विश्लेषणात्मक पद्धत आणि या पद्धतीने गणना केलेल्या स्थिरतेचे मूल्य टेबलमध्ये सादर केलेल्या कॉपोलिमायझेशन कॉन्टंट्सची गणना करण्यासाठी वापरली गेली. 10.

टेबल 10.

एजी (mage) (एम 1) -एए (एम 2)

टेबल मध्ये नेतृत्व. 10 मूल्ये आर 1 1 आणि आर 2 1 कॉपोलिमरायझेशन सिस्टममध्ये "त्याच्या" मोनोमरपेक्षा "अनोळखी" असलेल्या "अनोळखी" असलेल्या मॅक्रो-रेडिकल्सचे प्राधान्य संवाद दर्शवितात. उत्पादनाची मूल्ये आर 1 सीआर 2 1 दोन्ही कॉपोलिमरायझेशन सिस्टममध्ये पर्यायी बनविण्याची प्रवृत्ती दर्शवते. याव्यतिरिक्त, आर 1 आर 2, जे पुष्टी जादूगार च्या monomeric परमाणू आणि ए करण्यासाठी comonomers च्या radicals कनेक्ट शक्यता AA रेणू पेक्षा किंचित जास्त आहे. Mag-एए च्या copolymerization युनिट संबंधित क्रियाकलाप शेजारी या प्रणाली मध्ये साखळ्या वाढ दर macromolecular टँगल्स मध्ये monomers रेणूंमध्ये प्रसार दर नियंत्रित केले जाते की सूचित करते आणि comonomers प्रसार दर थोडे भिन्न एकमेकांकडून.

त्यामुळे, ए आणि मॅगे सह एए च्या संपूर्ण copolymerization आपण ionic गट एक उच्च सामग्रीसह copolymers प्राप्त करण्यास अनुमती देते.

तथापि, जमीन सोल्युशन्समधील या कोमोनकॉनच्या कॉपोलिमेरायझेशनच्या कोपोलिमेरायझेशनचा अभ्यास केल्यामुळे सापेक्ष ए.ए.च्या खालच्या सक्रियतेमुळे संबंधित क्रियाकलापांचे मूल्य दर्शविले गेले आहे. वैशिष्ट्यपूर्ण चिपचिपिकाच्या प्रारंभिक प्रतिक्रिया मूल्यामध्ये एजी आणि जादूगार.

एजी आणि जादूगार आणि एएच्या कॉपोलिमेरायझेशनची यंत्रणा समजण्यासाठी, जलीय सोल्यूशनमध्ये या प्रक्रियेची गती दिलटोमेट्रिक पद्धत होती. अमोनियम पर्सल्फेट (पीएसए) सुरू करण्यासाठी वापरण्यात आले.

या अटीतील कीटकांचा अभ्यास दर्शविला गेला की कॉपोलिमरायझेशन प्रतिक्रिया एजी आणि एएएचे जादू केवळ मूलभूत उपक्रमांच्या उपस्थितीतच आहे आणि 2,2,6,6 च्या प्रभावी प्रभावी क्रांतिकारक समस्येच्या प्रतिक्रिया समाधानासाठी प्रशासित केले जाते. -ट्रॅमथाइल -4-ऑक्सिलिरिडिल-1-ऑक्सिल. सहज प्रतिक्रिया - एक मूलभूत सुरूक च्या अनुपस्थितीत polymerization - देखील पाहिले नाही.

प्रतिक्रिया उपाय रचनांच्या अंतराभर एकसमान होते आणि परिणामी कॉपोलिमर पाण्यामध्ये घसरले होते.

असे दर्शविले आहे की अभ्यासानुसार प्रतिक्रिया, निवडलेल्या अटींमध्ये प्रतिक्रिया (जलीय माध्यम) च्या प्रतिक्रिया कालावधीच्या कालावधीत; कोपोलिमर्सचे एकूण एकाग्रता [एम] \u003d 2 मॉल -1; [PSA] \u003d 510- 3 मॉल -1; 60 सी) Kinetic वक्र रूपांतरण 5-8% च्या एक रेखीय विभागाने दर्शविले जाते.

कॉपोलिमरिझेशनच्या अभ्यासाचा अभ्यास केला आहे की मूळ मोनोमर मिश्रणात आयओनिक मोनोमरच्या सामग्रीमध्ये वाढ झाली आहे, प्रारंभिक पॉलिमरायझेशन रेट व्ही 0 ची मूल्ये आणि एजी आणि मॅगसह एएच्या कोपोलिमरेशनद्वारे प्रतीचे प्रतीकात्मकरित्या कमी होते. प्रथम प्रणाली (एजी सह polymerization सह), या अवलंबित्वाचा कोर्स अधिक तीव्र व्यक्त केला जातो. एके आणि एकेके वडीलांच्या कोपोलिमेरायझेशनचे केनेटिक्सचा अभ्यास करताना आणि जलीय सोल्युशन्समध्ये मेक बनवताना कार्य प्राप्त झालेल्या ज्ञात डेटाबद्दल चांगले सुसंगत आहे. या प्रणालींमध्ये, प्रारंभिक प्रतिक्रिया सोल्यूशनमध्ये डीडीएएम सामग्रीमध्ये कॉपोलिमरायझेशन रेट कमी होते आणि एकेसाठी, हे वाढ मोठ्या प्रमाणावर पोपीपेक्षा व्यक्त केले जाते.

Figh.9. कॉपोलिमरायझेशन (1.4) आणि वैशिष्ट्यपूर्ण व्हिस्क्रिसो (2.3) च्या प्रारंभिक वेगाने आयओनिक मोनोमरच्या सामग्रीवर एए (1,2) आणि एजी सह मासिकेच्या कॉपोलिमरच्या आश्रयानुसार.

अंजीर पासून 9 हे असे आहे की कोपोलिमर्सचे सर्वात उच्च आण्विक वजन नमुने (मूल्येद्वारे निर्णय) अनाद्वारे समृद्ध मोल्चरमध्ये प्राप्त होतात.

आयोनिक कॉमोनोमरच्या एकाग्रतेत वाढ झाल्यामुळे शृंखला वाढीच्या दर स्थिरतेच्या बहुतेक मोठ्या प्रमाणावर घट झाली आहे की मॅक्रो-रेडिकल्सच्या तुलनेने हायड्रोफोबिक अनचार्ज केलेल्या टॅंगल्समध्ये जोरदार हायड्रेटेड अॅक्रेलेट आणि मेथॅक्रीलेटचे प्रमाण त्यांच्या सरासरी एकाग्रतेखाली आहे. सोल्यूशन, अप्रत्यक्षपणे पुष्टीकरण, दुवे जी आणि जादूगारांच्या सामग्रीमध्ये वाढ होणार्या कोपोलिमर सोल्यूशनची चिपचैज्ञान कमी करणे.

एजी आयएन आयएन्स आणि वॉटर रेणूवरील जादूगारांच्या संरक्षणाशी संबंध जोडण्यासाठी कमी तार्किक आहे, ज्यामुळे मोठ्या प्रमाणात प्रभाव पडतो, i.e. Paam worsens एक दिवाळखोर म्हणून पाणी गुणवत्ता.

हे स्पष्ट आहे की आयओनीज्ड मोनोमर्स एजीच्या सहभागासह आणि जादूगार केवळ शास्त्रीय प्रतिनिधित्व आणि पॅरामीटर्स आर 1 आणि आर 2 च्या आधारावरच स्पष्ट केले जाऊ शकत नाही. आर 1 आणि आर 2 केवळ निश्चितच सशर्त मूल्यांचा विचार करू शकत नाही कॉपोलिमरिझेशनसह या मोनोमरच्या वर्तनासाठी घटक.

अशा प्रकारे, अनेक मोनोमरमध्ये अनेक मोनोमरमधील निरीक्षण वैशिष्ट्यपूर्ण वैशिष्ट्ये आणि फरकाने विविध भौतिकविषयक प्रक्रियेच्या योगदानांच्या जटिल स्वरुपाद्वारे स्पष्ट केले आहे जे गुआनिडाइन-कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रक्रियेचे प्रवाह निर्धारित करतात. त्याचवेळी, पॉलिमरीइझिंग कणांच्या प्रभावी प्रतिक्रियाशीलतेच्या बदलामध्ये मुख्य योगदान सादर केले जाते, गुआनाडिन आणि कार्बोक्सिल गट (दोन्ही इंट्रा आणि इंटरओलेक्यूलर) आणि कॉपोलिमरायझेशन प्रक्रियेदरम्यान संबंधित मोनोमर्स आणि पॉलिमर्सचे संरचनात्मक संघटन होते.

एजी आणि जादूगार असलेल्या एएच्या कोपोलिमेरायझेशनच्या एकूण दराचे समीकरण स्थापन करणे, प्रतिक्रिया च्या उर्वरित घटकांच्या सांद्रता कायम राखताना एए, एजी, एजी, मॅग आणि घटकांचे पालन करण्यासाठी प्रयोग होते. प्रणाली आणि प्रतिक्रिया परिस्थिती.

Guanidine monomalinate 3.2 रेडिकल कॉपोलिमरायझेशनजलीय मीडियामध्ये अॅक्रेलेट आणि मेथलेटियिनिडाइनसह

आयन एक्सचेंज सॉरबंट, कोग्युलंट्स आणि फ्लोक्युलंट्स, बायोकेइड्स, पृथक्करण, माती संरचना, बायोपॉलिमर मॉडेल, विविध प्रकारचे कार्यात्मक खंडांचे पोलिमेरिक वाहक - ही सिंथेटिक पॉलीक्ट्रोल्ट्रोलेट्सच्या व्यावहारिक वापराची संपूर्ण यादी नाही. एक आणि सामान्य आणि पॉलीलीक्ट्रोलाइट मिळविण्याचे एक आणि एक महत्त्वाचे मार्ग मूलभूत पॉलिमेरायझेशन आणि मोनोमर्सच्या कॉपोलिमेरायझेशन, inquorious उपाय मध्ये ionized आहेत.

या पेपरमध्ये, अॅक्रिलेट आणि मेथाक्रायलेंडिनच्या आधारावर बायोसिडल कोपोलिमरचे संश्लेषण मानले जाते. गुनादिन होमोपोडरायझेशन आणि गुआनिडाइन-युक्त कॉपोलिमरायझेशन हे बर्याच लेखकांचे अभ्यास करण्याचा उद्देश आहे, मुख्यत्वे - बायोकिडलसह विशिष्ट गुणधर्मांच्या जटिलतेने पॉलिमरिक सामग्री मिळविण्याची शक्यता आहे. तथापि, समान कार्यात्मक गट असलेल्या आयोनिक मोनोमरच्या रॅडिकल कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रक्रियेच्या अभ्यासासंबंधी साहित्यात काही माहिती आहे. या संदर्भात, guanidine-copolymerization प्रक्रिया अभ्यास अभ्यास अतिशय प्रासंगिक असल्याचे दिसते. हे ओळखले जाते की संरचनेच्या सममितीमुळे नरिनिनेट्स, स्थानिक घटक आणि व्हिनील ग्रुपचे उच्च सकारात्मक ध्रुवीय ध्रुवीय धर्माभिमानी मूळ उपक्रमांच्या उपस्थितीत होमोपॉलिमरस तयार होत नाही. या पेपरमध्ये प्राप्त झालेल्या प्रायोगिक परिणाम देखील दर्शविले आहेत की ग्वानिडाइन मोनोमॅनेटिनेट (एमएमजी) चे होमोप्पेरायझेशन अभ्यासाच्या परिस्थितीत कठीण आहे. उदाहरणार्थ, एमएमजी मोनोमरच्या परिस्थितीत पॉलिमरमध्ये रुपांतर करणे ([mmg] \u003d 2 moll-1; 60 सी; [PSA] \u003d 510-3 मॉल -1; एच 2 ओ; पोलिमेरायझेशन वेळ 72 तास) आहे सुमारे 3% ([एस] \u003d 0.03 डीएलजी - 1). या सर्व तथ्य उपरोक्त घटकांचे मुख्य योगदान आम्ही अभ्यास केलेल्या प्रणालीच्या होमोपरोइझेशनच्या प्रक्रियेत बोलतात.

त्याच वेळी, ग्वानिडाइन (मॅग) च्या हाइनेकिलाटसह एमएमजीच्या रॅडिकल कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रतिक्रियेच्या अभ्यासामध्ये, पुरेसे उच्च वैशिष्ट्यपूर्ण विसोष असलेल्या विविध रचनांचे अनेक कॉपोलिमर प्राप्त झाले आणि परिणामी , आण्विक वजन.

रेडिकल कॉपोलिमरायझेशन जलीय (बिडिस्टाइल), वॉटर-मेथनॉल आणि मेथनॉल सोल्यूशन्समध्ये चौकशी करण्यात आली, क्रांतिकारी पुढाकाराने पुढाकार (पीएसए) आणि डिनटिल अझोबिसिसिओलॉयक ऍसिड (डाक) ([मी] \u003d 10 - 2-10- 3 मॉल - 1) तापमान 20 ते 60 सी.

आधीपासूनच हे स्थापित होते की आरंभक नसतानाही, polymerization आढळत नाही.

तयार प्रतिक्रिया मिश्रण व्हॅक्यूम युनिट (10-3 मि.मी. एचजी. आर.) वर ampoules मध्ये degassed होते, त्यानंतर ampoules spipped आणि थर्मोस्टॅट मध्ये ठेवले होते. कमी तापमानात (20 सी, यूव्ही) इनिशिएटरच्या क्षय झाल्यास, प्रतिक्रिया समाधान क्वार्ट्ज कुवेलेट (व्हॅक्यूममध्ये) हस्तांतरित करण्यात आले.

कोपोलिमेरायझेशनमध्ये वेगवेगळ्या अंशांपर्यंत चालविण्यात आले (पॉलिमरायझेशनचा अभ्यास आणि रूपांतरणाचा अभ्यास व्यावहारिक अटींमध्ये महत्त्वपूर्ण असू शकतो) आणि खालील नमुने उघड झाले. सर्व प्रकरणांमध्ये, कॉमोनोमर्स (तक्ता 11) च्या प्रारंभिक मिश्रणांच्या तुलनेत युनिट्स हायपर्स आणि जादूगार असलेल्या जादूगारांच्या निर्मितीचे स्वरूप, जे शृंखला वाढीच्या प्रतिक्रियांमध्ये जादूगारांची मोठी प्रतिक्रिया क्षमता दर्शवते.

तक्ता 11.

कॉपोलिमरच्या रचनाची रचना, एजीच्या कॉपोलिमरेशनच्या प्रारंभिक रोलच्या सुरुवातीच्या रचना, (एमईजी) (एम 1) आणि एमएमजी (एम 2) एम 1 + एम 2] \u003d 2.00 एमओएल / एल; [Psa] \u003d 5 · 10- 3 मोल- 1; एच 2 ओ; 60 एस

	मूळ concoonomers एम 1: एम 2, एमओएल.%	कॉपोलिमर ए. एम 1: एम 2, (एमओएल.%) / बी, डीएल / जी

टीप. अ) एनएमआर 1 एच आणि आयआर स्पेक्ट्रोस्कोपीनुसार निर्धारित केले गेले.

बी) एनएसीएलच्या 1 एन जलीय सोल्यूशनमध्ये 30 एस मध्ये निर्धारित केले गेले.

रॅडिकल कॉपोलिमरायझेशनच्या संशोधनावर आधारित, जादूगार आणि एमएमजी हे निष्कर्ष काढू शकतात की कॉपोलिमरायझेशन केवळ हायनिडिन मेथास्रॅलेटपेक्षा जास्त होते. जर जास्त प्रमाणात गुनाडिन monomaliate असेल तर Puanidine Menhacrylate च्या कोपोलिमरिझेशन किंवा homolorenization नाही पाहिले आहे.

संश्लेषित पॉलिमर उत्पादनांची रचना 1 एन आणि आयआर स्प्रोपॉसीच्या एनएमआर पद्धतींद्वारे पुष्टी केली जाते.

गुनादिनच्या प्रतिक्रिया क्षमतेच्या प्रचलित घटकाचे प्रचलित योगदान एजी सह कॉपोलिमरायझेशनच्या प्रतिक्रियामध्ये आणि जादूगार कॉपोलिमायझेशन कॉन्टंटच्या मूल्यांनी पुष्टी केली आहे, जे टेबलमध्ये सादर केले जातात.

तक्ता 12.

प्रणालींमध्ये प्रभावी कॉपोलिमरायझेशन स्थिरतेचे मूल्य

एजी (mage) (एम 1) - एमएमजी (एम 2)

([एम] sum \u003d 2 मॉल- 1; [पीएसए] \u003d 5h10-3 मॉल- 1; 60 सी, एच 2 ओ)

3.3 संश्लेषित कोपोलिमरच्या फिजिको-रासायनिक गुणधर्म

एनएमआर 1 एच आणि आयआर स्पेक्ट्रोस्कोपीद्वारे अभ्यास करणार्या पॉलिमर यौगिकांच्या संश्लेषित केलेल्या संश्लेषित केलेल्या अभ्यासाच्या वस्तूंच्या अंदाजांची पुष्टी केली. एनएमआर स्पेक्ट्र्रा 1 च्या अभ्यासाचा अभ्यास विविध सिग्नलच्या अविभाज्य तीव्रतेच्या विश्लेषणाचे विश्लेषण करणे शक्य झाले.

3.3.1 संश्लेषित कॉपोलिमर्सचे आयआर स्पेक्ट्रल स्टडीज

मोनामरिक गुआनिडीस असलेल्या स्पेक्ट्रलच्या तुलनेत, मॉडेल म्हणून घेतले जाणारे मीठ आणि ACRylamide च्या स्पेक्ट्र्राच्या तुलनेत आयआर स्पेक्ट्रल वैशिष्ट्यांचे विश्लेषण केले गेले आहे, तसेच स्पेक्ट्र्रॉर्समधील संबंधित बदलांची पुष्टी करणे आवश्यक आहे. कोपोलिमर करण्यासाठी. सर्व यौगांचे आयआर स्पेक्ट्रा टीबीबी टॅब्लेटमध्ये सखोल स्वरूपात रेकॉर्ड केले गेले.

प्रारंभिक Guanidine सह आयआर स्पेक्ट्रली वैशिष्ट्ये सारणी मध्ये दिली आहेत. 13.

तक्ता 13.

अॅक्रेलिक डेरिव्हेटिव्ह्ज गुआनाडिन ए च्या आयआर स्पेक्ट्रल डेटा

	Guanidine खंड
	एन (एनएच) व्हॅलेंटाईन	एच (सी \u003d एन) व्हॅलेंटाईन	एन (एनएच 2) फॉर्म	एच (सीएनएच) कोपर. Defor.
	3100,			520,
	Z091			529,
	विनील फ्रॅगमेंट
	एन (सीए) व्हॅलेंटाईन	एच (सी \u003d ओ) व्हॅलेंटाईन	एच (आरसी \u003d) कंकाल Def.	एच (सीएच 2 \u003d सी-) नेपोफी Def.
	2928,		1240, 1384,	938,
	2929,		1275, 1359,	956,

आणि संबंधित सिग्नलच्या शिखरांची स्थिती मुख्यमंत्री- 1 मध्ये दिली आहे.

कॉपोलिमर एजी आणि मॅग आणि एएच्या आयआर स्पेक्ट्राच्या अभ्यासात असे आढळून आले की परिणामी कॉपोलिमर्समध्ये ACरीमाइड 1665 सें.मी. - 1 आणि कंकाल विकृतीच्या गहन पट्ट्यांमधील एनएच बाँडचे विकृतीचे वैशिष्ट्य आहे. सीएच 3-सी \u003d मेटासरीलाटिग्निडाइन 1470 आणि 1380 सें.मी. - 1. शिवाय, कोपोलिमरच्या रचनाानुसार, या बँडची तीव्रता बदलते. एए आणि एजीच्या संरचनेच्या समीपतेच्या आधारे, कॉमोनोमर्सच्या वैशिष्ट्यपूर्ण बंधनांचे गुणधर्म आहेत आणि या जोडीसाठी आयआर स्पेक्ट्र्रा पुरेसे माहितीपूर्ण नाही. स्पेक्ट्रा देखील कार्बोक्साइल आयन (1560-1520 सें.मी. - 1) शोषून घेतो. एन-एच बाँडचे व्हॅलेंस ऑसिलन्स जोरदार लांब लाटा (3130 आणि 3430 सें.मी. - 1) दिशेने हलविले जातात आणि जोरदार तीव्र असतात. कोपोलिम स्पेक्ट्रममध्ये 1648 सें.मी. - 1 सह जास्तीत जास्त बारीक पट्टी आहे, अर्थातच, या क्षेत्रातील विकृती चढउतारांचे शोषण करून विकृत आहे, परंतु त्याचे तीव्रता आणि खांद्यांवर अनेक भिकारींची उपस्थिती दर्शविली जाते. या कंपाऊंडमध्ये देखील उपस्थित आहे. सी आणि एनएच 2 ग्रुप.

पोलार टर्मिनल ग्रुपसह हायड्रोकार्बन साखळीचे पालन करणार्या ओसीलेशन्सचे कटिंग 1180-1320 से.मी. या क्षेत्रामध्ये प्रकट होते - 1.

सीएच 3 ग्रुपची सामग्री निर्धारित करण्यासाठी, शोषण बॅंड 1380 सें.एम. -1 चा वापर केला होता, जो सिमेट्रिक विकृतीजन्य विषमतेशी संबंधित आहे. स्पेक्ट्रममध्ये मॅथाक्रिलेट एनीनचे वैशिष्ट्यपूर्ण इतर बँड देखील स्पेक्ट्रममध्ये चांगले प्रकट होते: 2 9 60, 2 9 28 सें.मी. -1 (व्हॅलन्स ऑस्कीलेशन सीएच कनेक्शन) (आकृती 10-13).

अंजीर 10. पोलिमिट्रीलाटिगिनेडिनचे आयआर स्पेक्ट्रम

अंजीर 11. कॉपोलिमर ए-मजेचा आयआर स्पेक्ट्रम (50:50)

अंजीर 12. कॉपोलिमर ए-मॅग (90:10) च्या आयआर स्पेक्ट्रम

अंजीर 13. कॉपोलिमर ए-मॅग (30:70) च्या आयआर स्पेक्ट्रम

जादूगार असलेल्या एमएमजी कॉपोलिमर्सचे आयआर स्पेक्ट्रा 1170 से.मी. -1 च्या 1170 सें.मी. -1 च्या अवशेषांचे शोषून घेण्यात आले आहे. दोन तीव्र बँड 1680 सें.मी. -1 आणि 1656 सें.मी. - 1 सी \u003d एन हे व्हॅलेंस ऑसीलेशनद्वारे संबद्ध आहेत आणि त्यांच्या विरूद्ध एनएच 2 गट मिश्रित आहेत. 1730 से.मी. - 1 मधील स्पेक्ट्रमच्या कार्बोसिल ग्रुपचे ओसीलेशन्स, मिथाइल ग्रुपचे शोषण बँड (1380-140 सें.मी. - 1) शोषून घेण्यात आले आहे, ज्याच्या तीव्रतेनुसार देखील बदलले जातात. कोपोलिमर च्या.

3.3.2 कॉपोलिमर्सची एनएमआर स्पेक्ट्रली वैशिष्ट्येacylamide आणि metachelate Guanidine

हा विभाग संश्लेषित कॉपोलिमर्सचे एनएमआर स्पेक्ट्रल वैशिष्ट्ये प्रदान करते. प्रोटॉन मॅग्नेटिक रेझोनान्स स्पेक्ट्र्रा, मेथाक्रिलिक ऍसिड, अॅक्रेलेट आणि मेथाक्रिलेट, गुआनाडिन, Acylamide मॉडेल संयुगे म्हणून वापरले गेले.

एनएमआर स्पेक्ट्रा 1 एच अॅक्रेलिक ऍसिड (एसी) आणि त्याचे गुनाडिन सॉल्ट एबीसी आणि त्याचे गुनाडिन सॉल्ट एसी, सिग्नल वैशिष्ट्ये सारणीमध्ये सारांशित आहेत. 14.

आम्ही एकेशी तुलना करताना मेथिलीन प्रोटोन्सच्या सिग्नलच्या सागरांच्या मजबूत क्षेत्रात थोडासा विस्थापन लक्षात ठेवतो. वरवर पाहता, हे पाणी (योजने 13), एक-लिंक्ड हायड्रोजन कॉम्प्लेक्स आणि (किंवा) मंदीच्या संरचनेचे स्वरूप आहे, जे केवळ किंचित अवस्थेत कार्बोक्सिल ग्रुपचे डेकिंग प्रभाव कमी करते. दुसरीकडे, एजीच्या स्पेक्ट्रममध्ये 2 एस मध्ये प्रोटॉन सिग्नल एक कमकुवत क्षेत्रात बदलले जातात; एबीच्या तुलनेत एजीच्या सुसंगततेच्या निराकरणात बदल झाल्यामुळे कदाचित असे होऊ शकते आणि 2 सी मध्ये प्रोटॉन एनिसोट्रॉपी कोन सी \u003d सकारात्मक क्षेत्रापासून नकारात्मक क्षेत्राकडे जाणार आहे.

टेबल 14.

अॅक्रेलेट डेरिव्हेटिव्ह्ज ए, बी च्या स्पेक्ट्रल वैशिष्ट्ये.

कंपाऊंड

सॉल्व्हेंट

नोट्स: आणि मुख्य कपात: डी - संबंधित प्रोटॉनच्या रासायनिक शिफ्टचे मूल्य, एम.; एन या प्रकारच्या प्रोटॉनच्या सिग्नलमधील ओळींची संख्या आहे; जे आयजे - एचझातील संबंधित प्रोटोन्सच्या स्पिन-स्पिन संवादाचे स्थिरता. इंटिग्रल तीव्रतेसाठी प्रोटॉन्सची संख्या प्रस्तावित संरचनेशी सुसंगत आहे: व्हिनील सिस्टीमच्या सर्व प्रोटॉन्स आणि 6 एन गुनाडिनच्या विरुद्ध (स्वत: ला विस्तारित सिंगलेटसह प्रकट होते).

एनएमआर स्पेक्ट्रा 1 एच मेथास्रिलिक ऍसिड आणि त्याचे Guanidine सॉल्ट मॅक एबीसी 3 प्रकाराचे आहेत, सिग्नल वैशिष्ट्ये सारणीमध्ये सारांशित आहेत. पंधरा; सर्व प्रकरणांमध्ये, सिग्नलची पूर्ण विभाजनाचे निरीक्षण केले गेले, i.e. एव्हीएच 3 प्रकारचे स्पेक्ट्रर होते.

तक्ता 15.

मेथ्रेश्रेल डे डेरिव्हेटिव्ह्ज ए, बी च्या स्पेक्ट्रल वैशिष्ट्ये.

कंपाऊंड

सॉल्व्हेंट

नोट्स: आणि मुख्य कपात: डी - संबंधित प्रोटॉनच्या रासायनिक शिफ्टचे मूल्य, एम.; एन या प्रकारच्या प्रोटॉनच्या सिग्नलमधील ओळींची संख्या आहे; जे आयजे - एचझातील संबंधित प्रोटोन्सच्या स्पिन-स्पिन संवादाचे स्थिरता. इंटिग्रल तीव्रतेसाठी प्रोटॉन्सची संख्या प्रस्तावित संरचनेशी सुसंगत आहे: 1 एच - मेथिलीन प्रोटॉनसाठी, 3 एच - मेथिल प्रोटॉनसाठी आणि 6 एन गुनाडिनच्या निकट्यांसाठी (स्वत: च्या विस्तारित सिंगलेटसह प्रकट होते).

आकृती 14. डी 2 मध्ये एनएमआर 1 एच मेटास्र्लाटिगुअडिन स्पेक्ट्रम

आकृती 15. डीएमएसओ-डी 6 मधील मेथाक्रीलेटरिनिडाइनचे एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम

लक्षात ठेवा की सर्व प्रकरणांमध्ये सिग्नलची पूर्ण विभाजनाचे निरीक्षण केले गेले, i.e. एव्हीएच 3 प्रकारचे स्पेक्ट्रर होते. हे सोखा गटाच्या (विशेषतः जादूगारांच्या बाबतीत) मजबूत प्रभावाशी संबंधित असू शकते.

एनएमआर स्पेक्ट्रा 1 एन नवीन कोपोलिमर एजी आणि एएएमचे एक जादूगार ब्रॉड, अनोळखी (पॉलिमरिक स्ट्रक्चर्ससाठी सामान्य) एसएन 2 - आणि चेन आणि साइडचे सीएच-ग्रुप्स ऑफ चेन आणि साइड ऑफ चेन्स आणि साइड ऑफ चेन ग्रुप्स. सीएच 2-डीएचओच्या प्रोटोन्सच्या रासायनिक बदलांच्या समीकरतेच्या संदर्भात एजीच्या बाबतीत, कॉमोनोमर्समध्ये (अंजीर 16,17) मध्ये त्यांचे योगदान विभाजन करणे शक्य नाही.

आकृती 16. कॉपोलिमर एजी-आम (80:20) च्या एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम डी 2 मध्ये

आकृती 17. कॉपोलिमर एजी-आसू (40:60) च्या एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम डी 2 मध्ये

कॉपोलिमर्समध्ये ACRYLVID COMPONOMER सह समृद्ध, जादूगारांच्या दुव्यांची सिग्नल एक कमकुवत क्षेत्रात हलविली जातात. कॉमोनोमर मजेसह समृद्ध असलेल्या कोपोलिमर्समध्ये एए लिंक सिग्नल मजबूत क्षेत्रात हलविले जातात. अमुइड आणि गुनाडिनच्या मेहरायन्सच्या पार्श्वभूमीच्या दरम्यान आंतर-आणि इंटरमोलिक हायड्रोजन बाँडच्या निर्मितीद्वारे हे स्पष्ट केले जाऊ शकते. यामुळे युनिट्स एए साठी युनिट मासी संरक्षकांसाठी dextrading वाढते.

टेबल 16.

एओ कॉपोलिमर्स (एम 1) - मेन (एम 2) आणि संबंधित होमोपॉलिमर्स (पीएएम आणि पीएमएजी) च्या स्पेक्ट्रल वैशिष्ट्ये, डी 2 ओ (एम.) मध्ये मोजली जातात.

कंपाऊंड	मूळ रचना
		1,58; 1,73; 1,85
		1,57; 1,73; 1,85
		1,57; 1,73; 1,85

कॉमोनोमर जादूगर (आकृती 18, 1 9) च्या मिथाइल ग्रुपच्या सिग्नल सिग्नलच्या सिग्नलच्या तीव्रतेचा वापर करून कॉपोलिमर्सची रचना तयार करण्यात आली होती, जी स्वत: च्या सशक्त फील्डमध्ये प्रकट होते आणि त्यानुसार इतर सिग्नलसह आच्छादित नाही. उपरोक्त निर्दिष्ट पद्धतीकडे.

अंजीर 18. डी 2 ओ (10:90) च्या कॉपोलिमरचे एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम डी 2 ओ

अंजीर 1 9. डी 2 ओ मध्ये मॅग-ए (70:30) च्या कोपोलिमरचे एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम

कॉपोलिमर्स एजी आणि मॅरेचा एनएमआर 1 एच-स्पेक्ट्रा ग्वनिडाइन मोनोमॅलिनेट (आकृती 20, 21) सह कॉपोलिमर्स एजी आणि मॅगचे समृद्धी दर्शवितो.

अंजीर 20. डी 2 ओ मध्ये कॉपोलिमर एजी-एमएमजी (70:30) ची एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम

अंजीर 21. एनएमआर 1 एच स्पेक्ट्रम कॉपोलिमर मॅग - एमएमजी (70:30) डी 2 मध्ये

3.3.3 संश्लेषित कोपोलिमरची थर्मल गुणधर्म

विविध तापमानाच्या प्रभावांसाठी पॉलिमरसह यौगिकांचे प्रतिकार हे विविध रचनांचा एक भाग म्हणून वापरल्या जाणार्या पदार्थांची एक महत्त्वपूर्ण वैशिष्ट्ये आहे.

संश्लेषित उत्पादनांच्या थर्मोफिजिकल प्रॉडक्ट्स आणि प्रारंभिक अभिक्रियांमधील थर्मोफिजिकल गुणधर्म, डेरिवॅटोग्राम (वक्र जी, टीजी, डीटीए) च्या प्रमाणित प्रोसेसिंगच्या पॅकेजच्या पॅकेजसह एक सॉफ्टवेअर आणि हार्डवेअर कॉम्प्लेक्सचा अभ्यास करा. डेरिवॅटोग्राफ 1000 डी (आई, हंगेरी) च्या सेन्सरपासून मोजण्यासाठी आणि नोंदणी आउटपुट सिग्नल मोजण्यासाठी (इवानोव्ह).

अंजीर मध्ये 22 एए कॉपोलिमरच्या टीजी-वक्रांना हवेत 50:50 ने हवेत. कोपोलिमरसह वजन कमी 150 च्या तपमानावर पाहिले जाते; वरवर पाहता, हे पाणी कमी होते आणि अस्थिर अशुद्धता काढून टाकणे आहे. 10% द्वारे मास कमी करणे 150 єс єє तापमानावर पाहिले जाते. कोपोलिमरचे थर्मल आणि थर्मो-अॅसिड विघटन 210 सी तपमानावर लक्षणीय वाढते. या तापमानापेक्षा जास्त दोन विघटित चरणांचे उल्लंघन केले जाऊ शकते: 250-300 एस आणि 300-3 9. 3 9 0 सी च्या तपमानावर एन्डोथर्मिक प्रभाव, जे 520 वाजता EXYEX्टला पोलिमरचा थर्मो-ऑक्सिडेटिव्ह विनाश दिसून येते. 600 पेक्षा जास्त, कोक द्रव्य काढून टाकला जातो आणि सॉलिड अवशेष अवशेषांपैकी 8% आहे. वस्तुमान एकूण ड्रॉप 80% आहे.

Fig.22. एए कॉपोलिमर (50:50) च्या तापमानापासून वस्तुमान तोटा संपतो

अंजीर 23. वक्र डीटीयू (ए) आणि डीटीजी (बी) एओ कोपोलिमर (50:50)

Copolymer च्या थर्मोस्टिबिलिटी metacrylate Guanidine Mag-aa (90:10) च्या मोठ्या सामग्रीसह विचारा

टीजी वक्र वर पाहिले जाऊ शकते म्हणून, नमुना पासून पाणी काढून टाकण्याशी संबंधित वजन नुकसान 150 ते 240 डिग्री सेल्सियस पर्यंत तापमान आहे, तर वस्तुमान कमी 15% पर्यंत आहे. पुढील 570 єс तापमानात वस्तुमान वेगाने कमी आहे. या क्षेत्रात, ग्वनिडाइन अवशेषांचे क्षय येते, परिणामी, अस्थिर उत्पादनांच्या निर्मितीस पुढील विघटन येतो, जे अभ्यासाच्या अंतर्गत नमुन्यांचे फॉमिंग करते. या तपमानावर, डीटीए वक्रवर एक्झोथर्मिक प्रभाव दिसून येतो, पॉलिमरचा संपूर्ण थर्मल ऑक्सीकरण दर्शवितो. कोक द्रव्यमान काढून टाकल्यानंतर, सॉलिड अवशेष 20% अवशेष.

अंजीर 24. एओ कॉपोलिमर (9 0:10) च्या तपमानापासून वस्तुमान तोटा संपला

टीजी वक्रांचे विश्लेषण करताना, असे उघड झाले की जादूगारांच्या मोठ्या सामग्रीसह ठळक अवशेषांचे वस्तुमान नमुनेांमध्ये जास्त आहे.

डीएससीच्या म्हणण्यानुसार, हे होमो- आणि कॉपोलिमर्स संशोधनासाठी घेतलेले, सुमारे 20%, i.e. यौगिकांच्या थर्मल स्थिरतेची ही वैशिष्ट्ये, वस्तुमान 10% हानी म्हणून, पॉलिमर यौगिकांसाठी डीटीयू डेटा समायोजित करणे आवश्यक आहे. हे लक्षात ठेवावे की कॉपोलिमरमधील पाणी पीएमएजीपेक्षा अधिक मजबूत आहे: डीएससीच्या अभ्यासात, पीएमएजी नमुनेच्या उष्णतेच्या उष्णतेच्या तापमानात 150 सेकंदांच्या तापमानात गरम करणे आणि नवीन हीटिंगने हे दर्शविले आहे की या कनेक्शनमधून पाणी पूर्णपणे काढून टाकण्यात आले होते, जे Copolymers साठी साध्य करणे शक्य नाही.

Acylamide पेक्षा जास्त असलेल्या कोपोलिमरचे नमुने सर्वात स्थिर होते. उदाहरणार्थ, कोपोलिमर एए-मॅग (9 0:10) साठी 30% मास गमावला 300 एस आणि कोपोलिमर 30:70 - 280 च्या सुमारास. हे कदाचित कॉपोलिमर्सच्या अधिक जटिल संरचनेमुळे आहे Guanidine metracrylate मोठ्या सामग्रीसह. Guanidine, हायड्रोजन, कार्बन मोन्कॉक्साईड, कार्बन डाय ऑक्साईड, मीथेन सोडले जाऊ शकते यूरिया डेरिव्हेटिव्हच्या उष्णता-ऑक्सिडेशनमध्ये कामाच्या अनुसार.

अंजीर 25. वक्र डीटीयू (ए) आणि डीटीजी (बी) एओ कोपोलिमर (10:90)

कार्बामाइड तयार करण्यासाठी ग्वनिडाइनचे संभाव्य थर्मोलिसिस लक्षात घेऊन, Guanidine अवशेषांच्या थर्मल विनाशांची एकूण प्रतिक्रिया खालील प्रतिक्रिया सादर करण्यासाठी सरलीकृत केली जाऊ शकते:

72 त्यामुळे (एनएच 2) 2\u003e 45NH 3 + 15CO + 15h 2 ओ + 5 एन 2 + 4CO 2 + 17 (एनएच 2) 2 (सीओ) 2 एनएच + 1 9 एनएच 2 सीएन

Acylamide Copolymers polyacyramide पेक्षा अधिक थर्मल स्थिर असल्याचे दिसून आले. PolyAcyRamide 130 sply to thorlical प्रतिरोधक आहे आणि 30% मास कमी आहे ज्यामध्ये सुमारे 170 सी तापमानात आहे. उच्च तापमानात, पॉलिमरचा नाश होतो, जो अमोनियाच्या विभक्तपणासह ओळखला जातो, IMIDER गटांची निर्मिती, इंट्रा आणि इंटरमोलेक्यूलरच्या घटनेची घटना:

अशा प्रकारे, पॉलिमर उत्पादनांची थर्मल स्थिरता तुलना करताना, असे लक्षात येते की कॉपोलिमरसमोर होमोपॉलिमर्सच्या तुलनेत तापमानात तापमानात अधिक स्थिर होते.

एजी आणि एमएमजी असलेल्या जादूच्या संश्लेषित कोपोलिमर्सच्या थर्मोफिजिकल स्टडीज सारणीमध्ये सारांशित आहेत. 17 आणि 18.

टेबल 17.

मूळ मोनोमर्स आणि कॉपोलिमर्स एमजी एमएमजी थर्मोफिजिकल गुणधर्म

कॉपोलिमर	वक्र डीटीयू, टी पी	वक्र डीटीएच अंतराल विघटित आहे.	मन	मन	मन

तक्ता 18.

प्रारंभिक मोनोमर्स आणि कोपोलिमर एजी - एमएमजीची थर्मोफिजिकल गुणधर्म

	वक्र डीटीए टी पी	वक्र डी अंतराल विघटित आहे.	वस्तुमान कमी करणे	वस्तुमान कमी करणे	वस्तुमान कमी करणे

अशा प्रकारे, कॉपोलिमर्सच्या थर्मल स्थिरतेचा अभ्यास दर्शवितो की त्यांचे थर्मल गुणधर्म प्रारंभिक कॉमोनोमर आणि होमोपॉलिमर्सच्या रचना आणि लक्षणीय उच्चतम वैशिष्ट्यांवर अवलंबून असतात.

3.4. नवीन अॅक्रेलेट आणि मेथाक्रीलेंडिन कॉपोलिमर्सच्या जीवाणूविषयक आणि विषारी गुणधर्मांचा अभ्यास

सध्या सूक्ष्मजीवांच्या विनाशकारी कृती नसलेल्या सामग्रीचा समूह शोधणे कठीण आहे. विविध रोगजनक सूक्ष्मजीवांच्या महत्त्वपूर्ण क्रियाकलापामुळे सामग्री आणि उत्पादनांच्या संरचनात्मक आणि कार्यात्मक वैशिष्ट्यांमध्ये अवांछित बदल नाहीत, परंतु ते शरीराच्या जिवंत पेशींमध्ये त्यांचा विनाशकारी प्रभाव लागू करतात. या संदर्भात, नवीन बायोकाइड औषधांचा विकास निःसंशयपणे त्वरित कार्य आहे.

पॉलिमरच्या स्वतःच्या शारीरिक क्रियाकलापांखाली, पॉलिमर स्टेटशी संबंधित असलेल्या क्रियाकलाप आणि कमी आण्विक वजन analogs किंवा monomers करण्यासाठी विलक्षण नाही, त्यांच्या स्वत: च्या शारीरिक क्रियाकलाप च्या अभिव्यक्तीची यंत्रणा समाविष्ट असू शकते सर्वात महत्वाचे घटक म्हणून समाविष्ट असू शकते मोठ्या वस्तुमान, ओस्मिक प्रेशर, अनोर्मित पुनर्संचयन आणि संक्षेप आणि शरीराच्या बायोपॉलिमरशी संबंधित शारीरिक प्रभाव देखील. बर्याच सेंद्रिय बायोपॉलिमर पॉलियानियन्स आहेत (प्रथिने, न्यूक्लिक ऍसिड्स, अनेक polysacaraids) आणि बायोमॅमब्र्रेन देखील एकूण नकारात्मक शुल्क आहे. स्पष्टपणे चार्ज केलेल्या पॉलीलीक्ट्रोली लोकांमधील संवाद सहकार्याने सहकार्य करतो आणि परिणामी बहुराष्ट्रीय कंपन्या पुरेसे मजबूत असतात. हे ज्ञात आहे की चार्ज आणि आण्विक वजनाची घनता सर्वात मोठी आहे. जर आपण बायोकाइडल गुणधर्मांबद्दल बोललो तर या प्रकरणात कारवाईची यंत्रणा महत्त्वाची भूमिका बजावते.

बॅक्टेरियल पेशींवर पॉलीज्ट्रोलायट्सच्या प्राथमिक कृत्यांचा क्रम खालीलप्रमाणे दर्शविला जाऊ शकतो:

1) बॅक्टेरियल सेलच्या पृष्ठभागावर पॉलीक्शनचे शोषण;

2) सेल भिंतीद्वारे प्रसार;

3) सायटोप्लाज्मिक झिल्लीवर बंधनकारक;

4) सायटोप्लाज्मिक झिल्लीचे विनाश किंवा अस्थिरता;

5) सायटोप्लाझच्या सेल घटकांमधून निवड;

6) सेल मृत्यू.

सर्वप्रथम, पॉलीस्कॅटन्सची चिंता आहे, कारण बायोमब्र्रेनमध्ये नकारात्मक एकूण शुल्क आकारले जाते, तथापि, सेल्युलर झिल्लीवर आधारित बहुपक्षीत बहुसंख्य पॉलीकेट क्षेत्रे आहेत ज्यावर बहुतांश polainions केले जाऊ शकते.

उपरोक्त सर्व संभाव्यतेचे निरीक्षण करते आणि GuanIdine- असलेल्या पॉलिमर पदार्थ म्हणून बायोसिडल औषधे म्हणून वापरण्याची मुख्य शक्यता आहे. लक्षात घ्या की या पॉलिमर्स या प्रकारच्या आधुनिक औषधे सादर करणार्या अनेक गरजा पूर्ण करतात: पाणी आणि शारीरिक सोल्यूशनमध्ये चांगले सोल्यूबिलिटी (पॉलिमर्सचे 1% समाधान पीएच \u003d 6.5-7.0 आहे); उपाय रंगहीन आहेत, गंध नाही, सामग्रीवर प्रक्रिया केल्याचा नाश होऊ देऊ नका, तसेच या यौगिकांच्या पॉलिमर स्वभावामुळे दीर्घकालीन पॉलिमर फिल्मच्या प्रक्रियाकलेल्या पृष्ठांवर इनहेलेशन विषारीपणा आणि निर्मितीच्या अनुपस्थितीत योगदान देते, दीर्घकालीन बायोकाइड प्रभाव प्रदान करणे.

व्हिनील मोनोमर्ससह अॅस्रीकाइडचे रेडिकल कॉपोलिमेरायझेशनचा वापर कोपोलिमर्स मिळविण्यासाठी केला जातो ज्यामध्ये पॉलीक्रॅमाइमच्या तुलनेत ग्राहक गुणधर्म आहेत, जे औद्योगिक फ्लोक्युलंट आहे आणि विविध उद्योगांमध्ये वापरले जाते.

गृहीत धरून असे मानले गेले की GuaniDine गट असलेले एए कॉपोलिमर केवळ फ्लोक्च्युलर नसतात, परंतु बायोसिडचे गुणधर्म.

फ्लोक्युलंट्स आणि कप मध्ये प्रसार पद्धत (प्रायोगिक भाग पहा) च्या उपचारानंतर वसाहती वाढल्या होत्याद्वारे बायोकाइडल क्रियाकलाप निर्धारित केले गेले.

संशोधनामुळे असे दिसून आले की परिणामी कॉपोलिमर्समध्ये आंतड्याच्या भोवतालच्या संबंधात एक महत्त्वपूर्ण बायोकाइडल क्रियाकलाप आहे, तर गुनाडिनच्या तुकड्यात वाढ झाल्यामुळे बायोकाइडल क्रियाकलाप वाढते.

तक्ता 1 9.

* टीप. 1-पॉलिसिक्लामाइड, 2-कॉपोलिमर एए: जादूगार (70:30),

3-कोपोलिमर एए: एजी (80:20), एओ कोपोलिमर: जादूगार (9 0:10).

तक्ता 20.

प्राप्त झालेल्या परिणामांमधून पाहिले जाऊ शकते, कॉपोलिमर्सच्या संश्लेषित गुआनाडिन-कॉम्पोलर्सचा अभ्यास करणार्या सेल्युलर संरचनांविरुद्ध जीवाणूविषयक क्रियाकलाप प्रदर्शित करतात आणि कोपोलिमर्समध्ये सर्वात स्पष्ट बायोकाइडल क्रियाकलाप साजरा केला जातो.

बॅक्टेरियोलॉजिकल स्टेशनवर, जीएसएन सीबीडीने गोल्डन स्टॅफिलेोकोकस आणि रोगजनक फंगलोर मायक्रोफ्लोरा कॅंडिकान्सशी संबंधित कोपोलिमर्सच्या बायोकाइड क्रियाकलापांचाही अभ्यास केला.

कोपोलिमर ए-मॅगिशेल (70:30), (50:50), (50:50), (50:50), गोल्डन स्टॅफिलोकोकसच्या संबंधात सर्वात मोठा बायोकाइड क्रियाकलाप आहे. हे पाहिले जाऊ शकते की बायोकाइडल क्रियाकलाप मॅक्रोमोल्युलर चेनमधील जादूगारांच्या संख्येवर अवलंबून असते. कॅंडिआ अल्बिकान्सच्या संबंधात एए-जादूचे नमुने सर्वात सक्रिय होते (10:90) आणि एए-एजी (20:80). ए-मॅग (10:90).

फ्लोक्युलंट म्हणून अभिकिका वापरण्यासाठी महत्त्वपूर्ण निर्देशकांपैकी एक म्हणजे त्याचे विषुववृत्त वैशिष्ट्ये, कारण पॉलिमर्स जे मानवांवर कार्य करतात, प्राणी, प्राणी आणि जलाशयांसाठी वनस्पती शुद्ध करण्यासाठी वापरली जाऊ शकतात.

ब्रांचिंग क्रस्टेसियाच्या बायोटेस्टिंगच्या पद्धती नैसर्गिक पाण्यातील पर्यावरणीय देखरेख प्रणालीमध्ये एक अग्रगण्य स्थिती, आणि दफनिया डफूनिया मॅग्मा स्ट्रॉसवरील जैविक व्यक्ती सर्व ज्ञात सर्वात प्रमाणित आहे. जेव्हा झूप्लँकटनवर नैसर्गिक पाणी बायोटेस्टिंग, वर्तणूक प्रतिक्रिया रेकॉर्ड, पॅथॉलॉजिकल विकार, चयापचय (बायोकॅबल) इंडिकेटर, फिजियोलॉजिकल फंक्शन्स, बॉडी रंग, फीड रेट इत्यादी, परंतु सर्वात संवेदनशील आणि विश्वासार्ह चाचणी प्रतिक्रिया प्रजनन प्रक्रिया मानली जाते - जगण्याची प्रक्रिया. आणि जगण्याची प्रजनन क्षमता.

होमो- आणि कॉपोलिमर्सच्या मालिकेच्या विषाणूचे निर्धारण करण्यासाठी, दफनिया डॅफुनिया मॅग्मा स्ट्रॉस वापरून पाण्याच्या विषारीपणाचे निर्धारण करण्यासाठी एक पद्धत वापरली गेली. चाचणी नमुन्यांसह पेट्री डिशमध्ये उतरलेल्या 20 तुकड्यांमध्ये डेफनी. हा नियंत्रण दृश्यमानपणे चालविला गेला आणि एक द्विपक्षीय वापरून, डाफनेसच्या संख्येवर नियंत्रण ठेवून आणि raschkov च्या हालचाली आणि पुनरुत्पादनात बदल घडवून आणण्यात आले. समांतर, नैसर्गिक पाण्यात नियंत्रण अनुभव सेट केला गेला. निरीक्षण 96 तास घालवण्यात आले, प्रयोग दरम्यान डेफनी फीड नाही. प्रयोगाच्या शेवटी, जिवंत डेफनेस चालविल्या जाणार्या दफनिया, ते मुक्तपणे हलवून किंवा तळाशी पॉप अप होते.

% मध्ये विषारी गुणधर्म सूत्राद्वारे गणना केली गेली:

जेथे, x 1 आणि x 2, नियंत्रण आणि अनुभवातील डेफनीच्या बचावाचे अंकगणित रक्कम.

त्यात 96 तासांच्या बायोटस्टिंगच्या 96 तासांच्या बायोटेस्टिंगसाठी, त्यात 50% आणि अधिक दागिन्यांसाठी त्यात तीव्र विषारीपणा म्हणून पाणी नमुना मूल्यांकन केले गेले.

कॉपोलिमर्सची विषुववृत्त वैशिष्ट्ये सतत तापमानात रचना आणि एकाग्रतेवर अवलंबून तपासली गेली. योग्य homopolmers मॉडेल नमुने - polyaacylamide आणि GuanIdine polymethacrylate म्हणून घेतले गेले.

भौपोष न करता होमपोलिमर्स आणि कॉपोलिमर्सचे उपाय म्हणजे डेफने (आकृती 26) च्या गुणाकारांच्या संपूर्ण प्रक्रियेवर एक निराशाजनक प्रभाव आहे, यामुळे विकास, लैंगिक परिपक्वतेच्या आक्षेपार्ह आणि पहिल्या कचर्याचे स्वरूप वाढते, लिटरची संख्या कमी करते. आणि प्रजनन क्षमता, रस आणि अंडी उत्सर्जन वाढवते. 1: 2 च्या संदर्भात diluted तेव्हा, कॉपोलिमर्स च्या विषारीपणा कमी होते. 0.1 ते 0.01% च्या एकाग्रतेसह कॉपोलिमर्सचे कमीतकमी विषारी असतात. नमुने विषारीपणा देखील कॉपोलिमरच्या रचनावर अवलंबून असते; Methacrylate Guanidine च्या सामग्री वाढून, विषबाधा कमी होते.

कॉपोलिमर्सच्या विषाक्ततेच्या अभ्यासावरील प्रायोगिक डेटाचे विश्लेषण दर्शविते की कॉपोलिमर सोल्यूशन्स मॅज: एए (20:80) आणि मजे: एए (30:70) 0.1% आणि 0.01% च्या एकाग्रतेसह व्यावहारिकदृष्ट्या डेफनीच्या प्रजननक्षमतेवर परिणाम होत नाही , परंतु 15% वर जीवनाचा कालावधी कमी करा. असे लक्षात घ्यावे की पीएमएजी होमोपॉलिमरने केवळ 7% आणि पॉलिस्रॅमाइड 30% द्वारे अभ्यास केलेल्या दुप्पट आणि जीवनाचा कालावधी कमी करते. असे दिसून आले की पॉलीक्रेमाइडची विषारी कोपोलिमरपेक्षा जास्त आहे, I.. कोपोलिमरमधील गुआनाडिनच्या मेथ्रिस्रॅलेटची थोडी सामग्री आधीच पॉलिस्रॅमाइड फ्लोक्युलंटची विषारीपणा कमी करते.

अंजीर 26. विषारी होमो- आणि कॉपोलिमर्सची रचना आणि एकाग्रता पासून गुणधर्म अवलंबून आहे.

आपल्याला माहित आहे की जैविक परिणाम चाचणी जीवनाच्या संवेदनशीलतेवर अवलंबून असतात. म्हणून डी. मॅग्ना व्यतिरिक्त, त्यांनी पोलिमर फ्लोक्युलंट्सच्या जलीय द्राव्यांच्या विषुववोत्तर मूल्यांकनासाठी मच्छर लार्वा देखील वापरला - Chironomus Dorsalis घंटा. विश्लेषणाच्या निकालांनी दाखवून दिले आहे की पीएएच्या तुलनेत जादूगार असलेल्या अदा कोपोलिमर्स आणि कॉपोलिमर एए कमीतकमी विषारी नमुना होता: मजेिका (70:30), ज्याच्या निवारणात एक संक्रमण होते गुडघे मध्ये, आणि नंतर इमेगो मध्ये बदलणे. एजीच्या विषाणूच्या विषाणूचा अभ्यास दर्शविला आहे की या कॉपोलिमर्सना जादूगारांच्या तुलनेत कमी विषारीपणा कमी आहे, जे मी मेथास्रॅलच्या तुलनेत ऍक्रेलिक ऍसिडच्या कमी विषारीतेवर साहित्यिक डेटाशी सुसंगत आहे.

प्राप्त झालेले डेटा दिलेला, आपण विषारीपणाच्या किमान स्वरुपासह कमाल बायोकाइडल इफेक्ट प्राप्त करण्यासाठी कॉपोलिमर्सची रचना बदलू शकता. रासायनिक सक्रिय सक्रिय गुआनाडिन ग्रुपच्या संश्लेषित कोपोलिमरच्या संरचनेत उपस्थिती त्यांच्या आधारावर मॅक्रोमोल्यूलर डिझाइनची शक्यता उघडते, जी अभ्यासानुसार वैज्ञानिकांच्या व्यावहारिक वापराचे क्षेत्र विस्तृत करेल.

तक्ता 21.

कोपोलिमर एजी आणि मॅज सी एमएमजी आणि अनेक मॉडेल पॉलिमर्सची बॅनोकिडी आणि विषारीपणा वर डेटा

	कंपाऊंड	(मूळ रचना)				कॅंडिडा अल्बिकन्स

नोट्स. एस्चेरिचिया कोल - आंतडयाचे भांडी, ग्राम-नकारात्मक जीवाणू आणि स्टफिलचे प्रतिनिधी. ऑरूस 906 - गोल्डन स्टॅफिलोकोकस, ग्रामसाइज लॉस्टिक्यियमचे प्रतिनिधी; (+++) - बॅक्टेरियल सेलचे सतत lysion, पूर्णपणे या ताण वाढणे, (- +) - - सेल च्या आंशिक lysis, 48 \u200b\u200bतास (- +) - आंशिक lisysion नंतर वाढीच्या वाढीची झोन \u200b\u200bआहेत. पेशींच्या, वाढीचे झोन 72 तासांद्वारे पाहिले जातात, (---) - सक्रिय नाही. वजन% मध्ये किमान जबरदस्त एकाग्रता.

हायपरटेन्शन आणि मॅकरिक सी एमएमजीच्या कोपोलिमर्स अभ्यास केलेल्या सूक्ष्मजीवांच्या संबंधात सक्रिय नाहीत, परंतु पॅथोजेनिक फंगल मायक्रोफ्लोराइड अॅडबिकन्सच्या संदर्भात उच्च बुरशीवादी क्रियाकलाप आहे, हे लक्षात घेण्यासारखे आहे की संबंधित होमोपॉलिमर्स जीवाणूविषयक क्रियाकलाप प्रदर्शित करतात आणि त्यांच्याकडे नाही flugicidal क्रियाकलाप. अशा प्रकारे, कॉमोलिमर्स मिरच्या नमुनेसाठी एमएमजी सह कॉपोनोमर्ससह कॉमोनोमरच्या स्रोत रचनासह 50:50 आणि 70:30.

अशा प्रकारे, उच्च अँटीफंगल क्रियाकलाप कॉपोलिमर्सचे मिश्रण (गुआनाडाइन ग्रुपच्या सामग्रीमुळे) संयोजन, जीवाणिडाइन दुव्यांशी नमूद करण्याच्या क्षमतेसह, Guanidine दुवे धन्यवाद, आम्हाला नवीन प्रभावी Guanidine सह inocidine सह संश्लेषित करण्यास परवानगी दिली.

3.5 नवीन च्या floculating गुणधर्मांचा अभ्यासacylamidopolymers

निलंबनाची रक्कम कमी करण्यासाठी सर्वात जास्त वापरल्या जाणार्या पद्धतींपैकी एक म्हणजे कणांच्या गुरुत्वाकर्षणाच्या प्रभावाखाली तळघर आहे. नैसर्गिक पाण्याच्या निलंबनाच्या कण लहान आकाराने ओळखले जातात म्हणून त्यांचे विभाजन अत्यंत हळूहळू होते; याव्यतिरिक्त, कोलाइडल अशुद्धतेची उपस्थिती आणखी तक्रारीची प्रक्रिया आणखी तक्रार करते.

पर्जन्य प्रक्रिया तीव्र करण्यासाठी आणि त्याची कार्यक्षमता वाढविण्यासाठी, कोगुलंट्ससह पाणी उपचार वापरले जाते. अधिक प्रभावीता असूनही, कोगुलंटच्या वापरावर आधारित पाणी शुद्धीकरण तंत्रज्ञानामध्ये अनेक कमतरता आहेत. त्यापैकी सर्वात महत्वाचे म्हणजे कोग्युलेशन दरम्यान तयार केलेल्या फ्लेक्सची थोडी शक्ती आहे, जी पाण्याच्या प्रवाहाच्या उच्च वेगाने कार्य करण्यास परवानगी देत \u200b\u200bनाही आणि फिल्टरिंग लोडमधून प्रदूषण काढण्याची परवानगी देत \u200b\u200bनाही. उच्च आण्विक वजन फ्लोक्युलंट्स लागू करताना, कोग्युलेशनचे मुख्य नुकसान काढून टाकले जातात, फ्लेक्सची शक्ती वाढते आणि त्यांच्या निर्मितीची प्रक्रिया वेगाने आहे. यामुळे आपल्याला पाणी हलकी कार्यक्षमता वाढवण्याची परवानगी मिळते: अपस्ट्रीम वेळ कमी करा, निलंबित तळघरांची उत्पादकता वाढवा, फिल्टरची घाण क्षमता वाढवा आणि कॉमर्सची घाण क्षमता वाढवा.

सध्या, Acylamide कॉपोलिमर सर्वात सामान्य फ्लिक्युलंट आहेत. या संदर्भात, संश्लेषण आणि नवीन ऍक्स्रेलाइड कॉपोलिमरच्या फ्लोक्युलिंग गुणधर्मांचे अभ्यास निःसंशयपणे त्वरित कार्य आहे.

सहसा, विशिष्ट प्रकारचे प्रदूषक पदार्थांच्या संदर्भात फ्लोक्युलंट्सच्या प्रभावीतेचे दृढनिश्चय करणे ही फ्लोक्युलंट्सच्या आधी आणि नंतर या पदार्थांचे एकाग्रता निर्धारित करणे आहे.

पॉलीयर्ट्रोलायट्सच्या फ्लोक्युलिंग क्रियाकलापाचा अंदाज घेण्यासाठी, मॉडेल सिस्टम्स वापरणे आवश्यक आहे. मॉडेल म्हणून, काओलिन, ओचर आणि बेंटोनाइटचे पाणी निलंबन बहुतेकदा वापरले जाते. शिवाय, काओलिनच्या निलंबनांवर हेच आहे की मोठ्या संख्येने सीशनिक पॉलीलीक्ट्रोलाइट्सचे नमुने वर्णन केले आहेत. साहित्यात, असेही म्हटले आहे की Kaolin ~ 0.8% आणि खाली निलंबन कण मुक्त मोडमध्ये जमा करण्यास सक्षम आहे आणि या अटींमध्ये फ्लोक्लेशनच्या नमुनेांचा अभ्यास करण्यासाठी प्रयोगांचा परिणाम वापरला जाऊ शकतो.

मॅक्रोमोलेक्यूले चार्जच्या परिमाणमुळे फ्लोक्युलिंग क्षमतेमुळे प्रभावित असल्याने, कॉपोलिमर मॅक्रोमोलिनच्या साखळीतील हायनिडिन मेथ्रेश्रॅलेटच्या दुव्यांमधील भिन्न अंशांची निवड केली गेली आहे. तुलनेच्या वस्तु म्हणून polyaCyrlamide वापरले जाते. Flocing क्रियाकलाप coagulants उपस्थिती आणि अनुपस्थिती म्हणून तपासली गेली. एक कॉग्युलेंट म्हणून, हर्पेज ठेवीचे एक ऑर्गनोडीफाइड माती वापरली गेली.

अंजीर मध्ये 27. फ्लोक्युलिंग इफेक्ट (एफ) वर वेगवेगळ्या रचनांच्या फ्लोक्युलंट्सच्या एकाग्रतेचा प्रभाव, जे सूत्राने मोजले होते (11)

एफ \u003d (एन 0 - एन) / एन, (11)

जेथे एन 0 आणि एन हे अनुक्रमे, फ्लोक्युलंट (आणि कॉग्युलंट) च्या उपस्थितीत अनुपस्थितीत ऑप्टिकल घनता (टर्बिमीमेटिक पद्धतद्वारे निर्धारित).

Fig.27. 1- pa च्या कोपोलिमर्सच्या एकाग्रतेवर flocuchating प्रभाव च्या अवलंबित्व; 2- एए (20:80); 3-एए (40:60); 4- मॅग-ए (20:80); 5- Mag-aa (40:60); 6- मॅग-ए (30:70)

नैसर्गिक पाण्याच्या एका बॅचवर चालविलेल्या प्रयोग (4.2 मिगले -1 च्या टर्बिलिटी, 48.5 डिग्रीच्या रंगमर्यादाने, सर्व फ्लोक्युलर्ससाठी कोपोलिमरच्या एकाग्रतेत वाढ झाल्यामुळे फ्लोक्च्युलर प्रभावात वाढ झाली. हे भयानक फेज कणांच्या पृष्ठभागावर मॅक्रोमोलिकुल्सच्या शोषणात वाढलेल्या मॅक्रोमोलिकुलर ब्रिजच्या एकाग्रतेत वाढते, ज्यामुळे विखुरलेल्या अवस्थेतील आणि मॅक्रोमोकोल्यूलच्या कणांच्या मोठ्या एकत्रिततेची निर्मिती झाली आणि प्रणालीची स्थिरता कमी झाली.

समान दस्तऐवज

जटिल-मूलभूत पॉलिमरायझेशनच्या प्रक्रियेची सैद्धांतिक पाया. भारत आणि कुमरोन च्या polymerization वैशिष्ट्ये. मोनोमर्स आणि सॉल्व्हेंट्स साफ करण्यासाठी पद्धती. नरिक एनहाइड्राइडसह इंडेन अपूर्णांकच्या कॉपोलिमरायझेशनच्या उत्पादनांचे अवलंबित्व आणि रचना विश्लेषण.

थीसिस, 10/22/2010 जोडले


ऍक्रेलिक मोनोमरिझेशन आणि ऍक्रेलिक मोनोमर, प्रतिक्रिया प्रभावित प्रतिक्रिया च्या वेग आणि Kineticization. एकाग्रयुक्त इमल्शन, सूक्ष्मामल्ली आणि त्याच्या प्रसाराचे विश्लेषण तयार करणे प्रारंभिक निर्मितीची पद्धत.

लेख, 22.02.2010 जोडले


"थेट" नियंत्रित मूलभूत पॉलिमरिझेशन. परिणामी पॉलिमरची वैशिष्ट्ये. नियंत्रित मोडमध्ये पॉलिमेरायझेशन लीकेजचे चिन्ह. फिशर चार्टची पद्धत. हायड्रोफिलिक मोनोमर्सचे रेडिकल "लाइव्ह" polymerization. थर्मोलिसिस उत्पादनांचे विश्लेषण.

थीसिस, 10/17/2013 जोडले


तापमान पासून थर्मोडायनामिक मूल्यांमध्ये बदलाचे अवलंबित्व. वॅटो, चेनमॅन व्हॅन किरीव्हरेन, अँडना-बे वॉटसन. रेडिकल कॉपोलिमरायझेशनची प्रतिक्रिया. पॉलीसोप्रीन अर्ध-आयुष्याच्या तपमानाचे निर्धारण. मुख्य प्रतिक्रिया च्या थर्मोडायनामिक विश्लेषण.

अभ्यासक्रम, 28.05.2012 जोडले


वैशिष्ट्ये आणि आवश्यक अटी त्रि-आयामी होमो सह जाळी तयार करण्यासाठी - अवस्था आणि आवश्यक परिस्थिती. बेफॅक्शन मोनोमर्सचे कोपोलिमरायझेशन. घुलनीय कोपोलिमर आणि त्यामध्ये मायक्रोगेलची सामग्री रासायनिक संरचना. Lange पद्धत आणि त्याचा वापर सार.

लेख, 22.02.2010 जोडले


संयुक्त लोड करताना पल्स इलेक्ट्रोमॅग्नेटिक विकिरण उद्भवते. सेंद्रिय चष्मा साठी पॉलिमर रचना मध्ये polymerization आणि कोपोलिमरायझेशन प्रक्रिया इन्फ्रारेड स्पेक्ट्रोस्कोपी च्या पद्धतीद्वारे अभ्यास. जेल अपूर्णांक च्या सामग्री अवलंबून.

सारांश, 04/05/2009 जोडले


पॉलीइसोप्रीनच्या आण्विक श्रृंखला आणि त्यांची प्रमाणित मूल्यांकन केल्यामुळे मूळ प्रतिक्रियांचा अभ्यास. मोनोमरच्या रेणूंचा सहभाग आणि पॉलीसोप्रिनची असुरक्षित भाग पॉलिसीझेशन प्रक्रियेदरम्यान सक्रिय केंद्रे एकाग्रता निर्धारित करण्यासाठी.

अमूर्त, 03/18/2010 जोडले


कॉपोलिमर्स मुख्य प्रकार. पॉलिमर मोनोमर सिस्टममध्ये प्रतिक्रिया. क्रांतिकारी polymerization (सिंगल-स्टेज, दोन-स्टेज पद्धत). आयन polymerization, मनोरंजक संश्लेषण. पॉलिमर पॉलिमर सिस्टम मध्ये प्रतिक्रिया. मॅक्रोमोल्यूल्समधील कार्यात्मक गटांचा परिचय.

अमूर्त, 06.06.2011 जोडले


लुईस च्या ऍसिड आणि बेस च्या इलेक्ट्रॉनिक सिद्धांत. Arrenius च्या इलेक्ट्रोलाइटिक विघटन सिद्धांत. प्रोटॉन सिद्धांत, किंवा ब्रॅनस्टेडच्या तळाशी सिद्धांत. सेंद्रिय यौगिक मूलभूतता आणि fhophoterity. सेंद्रीय प्रतिक्रिया प्रतिक्रिया वर्गीकरण.

सादरीकरण, 12/10/2012 जोडले


हायड्रोजन केशन (प्रोटोन) आणि जलीय सोल्युशन्समध्ये ऍसिड अवशेषांचे एनीशनचे विलग होणे. विविध वैशिष्ट्यांवरील ऍसिडचे वर्गीकरण. ऍसिडच्या मुख्य रासायनिक गुणधर्मांची वैशिष्ट्ये. सेंद्रीय आणि अकार्बनिक ऍसिडचा प्रसार.

कॉपोलिमरायझेशन

एए, एमएएचे विनामूल्य रेडिकल कॉपोलिमरायझेशन, इतर मोनोमर्ससह संबंधित एन-बदललेले, रेखीय ब्रांचलेले आणि क्रॉसलिंक्ड कॉपोलिमर्स पाणी किंवा सेंद्रिय सॉल्व्हेंट्समध्ये घसरतात. कार्बोनिक पॉलीमाइड होमो- आणि कॉपोलिमर ताकदपूर्ण गुणधर्मांवर संबंधित एस्टरचे अनुकरण करतात, उच्च ग्लासवेअर तापमान आहेत, कठिण हायड्रोझेड आहे. हे देखील दर्शविले आहे की प्रारंभिक अमायड मोनोमर्स ch 2 \u003d क्रकोआर "आर" बहुतेक पॉलिमेरायझेशन-फ्री एस्टरपासून संरचनेवर बंद आहे.

Acylamide कॉपोलिमर मिळविण्याची तंत्रज्ञान प्रामुख्याने होमोपोडरंप्रमाणेच असते. तथापि, विविध मोनोमर्ससह एए किंवा माईचे कोपोलिमरिझेशन प्राप्त होते, अॅक्रॅमेड्सच्या होमोपोडरिझेशनपेक्षा हळूहळू वाढते, ज्यामुळे कॉपोलिमर्समध्ये अवशिष्ट मोनोमर्सची सामग्री वाढू शकते, सहसा विषारी. एए होमोपरिझेशनपेक्षा लहान सरासरी एमएमसह पॉलिमरच्या कॉपोलिमरेशनसह शिक्षण देखील अवांछित आहे. हे एएच्या तुलनेत चेन ट्रान्स्फर कॉन्स्टंट प्रति कॉंकोनोमरच्या उच्च मूल्यांमुळे आहे ज्यासाठी केएमचे मूल्य खूपच किंचित आहे.

कॉपोलिमर्सचे मुख्य प्रकार

Acramlamids वर आधारित, आयओनिक (सीशनिक आणि एनीओनिक दोन्ही) आणि नॉन-आयोनिक कॉपोलिमर दोन्ही मोठ्या प्रमाणात प्राप्त होते.

सर्वात सामान्य वॉटर-सोल्यूबल सीशनिक कॉपोलिमर्समध्ये एन- (डायलक्लामिनामिनाल) सह एए कॉपोलिमर्स (प्रामुख्याने एनएन-डिमेथिलमिन्हेथिल मेथ्रिस्रलेट) तटस्थ किंवा चक्रीवादळ स्वरूपात समाविष्ट आहे. अलीकडे, एन- (डायलक्लामिनामिनाल) सह तत्सम कॉपोलिमरने लक्ष वेधले. एन-(दिमा-तिलमिनोप्रॉपिल) सह कॉपोलिमर्स मॅथ्रायलिसिस प्रतिक्रियेसाठी डायमेटिलॅमिनल्किल मेथ्रिस्रेलेट्ससह कॉपोलिमर्सपेक्षा श्रेष्ठ आहेत.

एनाओनिक कॉपोलिमर्स एए किंवा माओ कॉपोलिमरायझेशनद्वारे, प्रथम एक किंवा मॅक आणि त्यांच्या ग्लायकोकॉलेटसह प्राप्त होतात. इंडस्ट्रीमध्ये माई आणि मॅक कडून, एक कोपोलिमर "मेटा" प्राप्त होतो, ड्रिलिंग तंत्रज्ञानामध्ये आणि इतर उद्देशांसाठी संरक्षक अभियान म्हणून वापरले जाते. पॉलिमर्स ज्यांचे मॅक्रोमोकोल्यूल्सचे प्राथमिक अती दुवे आणि एके लवण, किंवा पोपी, मी हायड्रोलिसिस, एजंटच्या उपस्थितीत एए आणि माईच्या पॉलिमरायझेशनच्या रूपात देखील तयार केले आहे. तथापि, हे पॉलिमर्स रेडिकल कॉपोलिमरायझेशनद्वारे प्राप्त एए कॉपोलिमर्सपेक्षा भिन्न असतात, मॅक्रोमोल्यूल्समधील प्राथमिक दुव्यांची वितरण. ज्यांच्या जळसळ सोल्यूटर्स ज्याच्या जळजळ सोल्युशन्सने बीव्हर्संट मेटलच्या कारवाईखाली चरण वेगळे केले आहे, मोनोमर्ससह एए कॉरोवलिमरायझेशनद्वारे संश्लेषित केले जाते, ज्यामध्ये ऍसिडिक ग्रुप थेट व्हिनील ग्रुपशी संबंधित नाही, उदाहरणार्थ, 3-एसीरीमिडाओ -3-मेथिलबुटानानानानानो सोडियमसह आणि 2-ACRYALLAMIDO-2 -MethylpropanesultFonate सोडियम. एन-एन-अल्कायलॅरीलाइड कॉपोलिमर्स (अल्किल ग्रुप - सी 8, सी 10, सी 12) आणि सोडियम-अॅक्रीलाइड-झेड-मेथिलबूटोएट फॉर्म जलीय सोल्यूशन्स ज्याचे विस्कोत इलेक्ट्रोलाइटच्या कार्यात कमी होत नाहीत.

एस स्टेरिन आणि 9-व्हिनिल्फोव्हेंटे किंवा 1-व्हिनिलपिरी यांच्यासह 2-एसीरीमिअडो-2-मेथिलप्रॉपॅनसुलफोनिक ऍसिडसह पॉलिमर्स आणि 1 हायड्रोफोबिक सेगमेंट्स समाविष्ट आहेत आणि प्रथम (लवणच्या स्वरूपात) एक आहे. पाणी दुसर्या बदलण्याची उच्च क्षमता. हे कॉपोलिमर फोटोसेन्सिटाइज्ड इलेक्ट्रॉन ट्रान्सफर रिअॅक्शन्ससाठी माध्यम म्हणून देतात. एन-स्टिरेनेसुलफोनिक ऍसिड आणि त्याचे लवण असलेले एओ कॉपोलिमर मोठ्या प्रमाणावर ओळखले जातात.

आयओनिक अॅकरीलाइड कॉपोलिमर्स, पॉलीमफोलाइट्स वाढत आहेत. अशाप्रकारे, सोडियम मेथाक्रिलेट, 5-विनाइल -1,2-डिमेथिरिडीमथाइल सल्फेट आणि एनएन-मेथिलीन-बिस-अॅक्रीलाइड आणि पॉलीम्फोलाइट ग्रिड्सचा कोपोलिमिरेशन प्राप्त झाला. पॉलीम्फोलाइट्स मोलमर्सच्या मिश्रणातून संश्लेषित केले जातात ("कोमोनोमर्स"), केशन आणि एनीन, ज्याच्या कोपोलिमेरायझेशनमध्ये सहभागी असलेल्या विनील गट आहेत, उदाहरणार्थ, 3-मेथास्र्ल-अॅमीआयडोप्रोप्रोपेथेमोनियम, 2-ACRYLAWID-2-2-मेथिलप्रोपॅन्स्युनेट.

ACRYAMIDS वर आधारित, विविध नॉन-आयोनिक कॉपोलिमर्स प्राप्त होतात. यामध्ये एन-सबस्टिव्ह अॅक्रॅमीर्ससह एए किंवा माओ कॉपोलिमर्स समाविष्ट आहेत जे कार्यात्मक गट, कोपोलिमर, बी, एए कोपोलिमर आणि एम सह, बी, असुरक्षित नायट्राइल, एस्टर आणि इतर मोनोमर्स प्राप्त करण्यासाठी.

एन-एन-अल्किलेक्रॅमड्स (अल्किल ग्रुप - सी 8, सी 10, सी 10, सी 10, सी 12) सह एओ कॉरोलाइज करते. "हायड्रोफोबिक असोसिएशन" पॉलिमर प्राप्त करण्यासाठी. कॉपोलिमर्समधील उपस्थिती केवळ 0.25 - 0.5% (डब्ल्यूटी) आहे. दुसर्या मोनोमरच्या दुव्यांमधील दुवे संरक्षण किंवा अगदी इलेक्ट्रोलाइट्सच्या जलीय द्राव्यांच्या विसाव्यामध्ये वाढते.

एए आणि एन- (1,1-डिमेथिल -3-ऑक्सोबहुटिल) अॅक्रॅसाइडवर आधारित, कॉपोलिमर्स प्राप्त होतात, सिंगल आणि बायिव्हंट ग्लायकोकॉलेट जोडण्याच्या परिणामी शून्य शिफ्ट वाढते. असे मानले जाते की हा प्रभाव हायड्रोजन बाँडच्या निर्मितीमुळे मॅक्रोमोल्यूल्समधील चक्राच्या उपस्थितीशी संबंधित आहे.

एए-आधारित पॉलिमर्सच्या इंटरमोलिक क्रॉसलिंकिंगसाठी, अॅक्रॅमेर्स आणि इतर मोनोमर्स, एन, एन "-मेथिलीन-बायस-अॅक्रीलाइड, एन, एन" -टिलीन-बिस-मेथ्रॅरीलाइड आणि इतर एए-आधारित मोनोमर्समध्ये दोन आणि अधिक पॉलिमरीकरण गट असलेले इतर एए-आधारित मोनोमर्स आढळतात ... मोनोमर्सच्या मिश्रणात क्रॉसलिंकिंग एजंटच्या शेअरमध्ये वाढ झाल्यामुळे, परिवर्तनाची पदवी कमी केली जाते ज्यामध्ये या एजंटला जेल तयार होतात.

कार्बोन्ड इथरचा अॅल्ल इथरचा वापर करुन सोडियमच्या एए आणि अॅक्रेलेटच्या आधारावर पॉलीफंक्शनल क्रॉसलिंकिंग एजंट, हायड्रोगेलसारख्या सूक्ष्म क्रॉसलिंकिंग एजंट, हायड्रोगेलचे संश्लेषित केले गेले आणि सूजलेल्या हायड्रजल्समध्ये चांगली विकृती-शक्ती वैशिष्ट्ये होती.

थर्मोसेटिंग एरिल आणि इतर पॉलिमर्स पोरोमोलिक्यूल्यूल्युल्युल्यूल्समध्ये मिळविण्यासाठी, एन-हायड्रोक्सीओमेथॅरीमाइड किंवा एन-हायड्रॉक्सिमेथिल मेथ्रेश्रीलाइडच्या प्राथमिक दुवे सहसा कॉपोलिमरायझेशनद्वारे सादर केले जातात. एन-हायड्रॉक्सिमेथाइड गट असलेले पोलिमरचे संरचना मॅक्रोमोल्यूल्समध्ये असुरक्षित संडपणाच्या उपस्थितीत योगदान देते. Acrylonitrile आणि 0.5 ते 0.7% एन-हायड्रॉक्सिमेथाइल मेथाक्रॅमाइडच्या अनुपस्थितीत किंवा 1-8% एएनच्या उपस्थितीत, थर्मली क्रॉसलिंक्ड फायबर-फॉर्मिंग कॉपोलिमर्स तयार केले जातात. मेथिल मेथ्रिस्रेलेट, एन-हायड्रॉक्सिमथाइल मेथाक्रॅमाइड आणि एन, एन "-टिनेलीन-बिस मेथ्रिस्रॅमाइडच्या कोपोलिमरेशनसह, एक सुधारित सेंद्रिय ग्लास मिळू शकतो.

कॉपोलिमर एएच्या संश्लेषणाची नवीन दिशानिर्देश म्हणजे मॅकेरोडोमर्ससह (एम एन \u003d 1100-4600) च्या संश्लेषणाशी संबंधित आहे.

सी 2 \u003d सीएनएसओ 2 सी 2 एस (सी 2 सीएच) एन

साओ 12 एच 25

डोडसीलोक्रिलेशनचे संश्लेषण केले 2-मे-कॅपोथेनॉलच्या उपस्थितीत टेलोजन एरीलो क्लोराईड टेलीमेरेस म्हणून. या प्रकरणात, कोपोलिमर मुख्य चेनमधील प्राथमिक दुव्यांमधील प्रमाणित होते 160: (2.5-1).

नमुने कॉपोलिमरायझेशन

कॉपोलिमरायझेशनचे नमुने प्रामुख्याने प्रारंभिक मोनोमरच्या संरचनेद्वारे आणि प्रक्रिया चालविल्या जाणार्या माध्यमाने निर्धारित केली जातात. असंतृभाषित amides च्या Copolymerization सह दोन्ही घटक पूर्णपणे प्रकट आहेत. कॉपोलिमरायझेशनच्या "क्लासिक" प्रकारांसाठी, या घटकांचे योगदान कॉपोलिमरायझेशन रेटवर, पोलिमरायझेशनचे प्रमाण आणि मोनोमर्सचे सापेक्ष क्रियाकलाप आणि आर 2 च्या सापेक्ष क्रियाकलापांवर अवलंबून आहे. त्याच वेळी, आर 1 \u003d के 11 / के 12 आणि आर 2 \u003d के 22 / के 21, जेथे के 11, के 12 मॅक्रो-रेडिकल एम 1 च्या प्रतिक्रियांचे सतत "स्वतःचे" (एम 1) आणि "इतर" (एम 2) मोनोमर्स; के 22, के 21 एम 2 आणि एम मोनोमरसह मॅक्रो-रेडिकल एम 2 च्या प्रतिक्रियांचे स्थिर आहे.

कॉपोलिमरायझेशनच्या दरम्यान मोनमर्सच्या क्रियाकलापांचे संकेतक, जे देखील ओळखले जाते, अर्ध-अनुभवजन्य पॅरामिटर्स क्यू आणि ई द्वारे विशेष प्रस्तावित आहेत आणि क्रमशः अनुनाद (संयुग] आणि ध्रुवीय प्रभावांचे वर्णन करतात. हे लक्षात ठेवावे की AA च्या सहभागासह polymerization आणि Copolymerization च्या अनेक वास्तविक प्रक्रिया आणि Arylamides बदलले; जटिल आहेत ("विशेष") प्रक्रिया. म्हणून, आर 1, आर 2, क्यू 1, क्यू 2, ई 1, ई 2, के 11, के 12, के 22, के 21 ची दिलेल्या मूल्ये नेहमी सरासरी (प्रभावी) मूल्ये असतात.

कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान त्यांच्या प्रतिक्रियाशीलतेवर Acylamides च्या संरचनेचा प्रभाव. प्रतिस्थापित AA च्या प्रतिस्थापनांच्या स्वरुपावर अवलंबून आहे. नंतरचा प्रभाव ध्रुवीय, रेजोनंट आणि कडक प्रभावांच्या स्वरूपात व्यक्त केला जातो. कोणत्याही बदललेल्या अनपेक्षित कालखंडात कॉपोलिमेरायझेशन लक्षात घेता, वैयक्तिक प्रभावांच्या प्रभावाची नमुना मागे घेणे आणि इतर प्रभाव एकाच वेळी महत्त्वपूर्ण आहेत.

एमए सह एएच्या रेडिकल कॉपोलिमेरायझेशनच्या अभ्यासात, ते 25 डिग्री सेल्सिअस आर 1 \u003d 0.74 ± 0.11 आणि आर 2 \u003d 1.1 ± 0.2 वर आढळले. एए मेटल ग्रुपमधील ए-हायड्रोजन अणूंचे प्रतिस्थापन एए मेटल ग्रुपचे प्रतिस्थापन सुपरकंडक्शनमुळे संक्रमण स्थितीच्या स्थिरतेमुळे वाढते हे तथ्याशी द्वितीय मोनोमरची मोठी प्रतिक्रिया आहे. त्याचप्रमाणे, त्याच मोनोमरशी संवाद साधताना, मेथाकायाइड रेडिकल ACRYमाइडपेक्षा लक्षणीय कमी प्रतिक्रियाशील आहे.

या प्रकरणात, मामा-रेडिकल एन-एरल मेथाक्रॅमाइडसह संवाद साधताना परिभाषित भूमिका, दंश प्रभाव नाटक, समान अवयव असणे यापेक्षा अधिक सक्रिय असल्याचे दिसून आले.

प्रतिस्पर्धी ACRYLEVISIDS च्या कोपोलिमरेशनसह chopolymerization सह डीएमएफ माध्यमामध्ये, chconr "r" एक समान पंक्ती मध्ये 1 9 मध्ये 1 live live live (R "आणि r" आणि r ") बदलले आहे.

एन, एसएन 3\u003e एन, एन\u003e एन, एन-एस 4 एन 9\u003e सी 6 एच 5, सी 6 एच 5? च 3, सी 3.

पॅरा-इव्हिग्रॉन्स (एम 2) सह या मोमर्सच्या वस्तुमानात कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान प्रतिक्रियाशीलतेची प्रतिक्रिया देखील एमएमए (एम 2) इलेक्ट्रॉनॉन डोनरमध्ये घट झाली आहे आणि इलेक्ट्रॉनिक अचूकतेच्या क्षमतेमध्ये वाढ झाली आहे. एक पारदर्शकवादी:

सी 3 ओ\u003e सी 3\u003e एन\u003e एसएल.

एन-डेप्टाइड मेथ्रॅमलायझेशनचा अभ्यास करताना, एनजी (एल / आर 2) च्या रेषेच्या लोकांच्या रेषेच्या रेषेच्या ओ-फेनिएल मेथ्रॅरीलाजच्या ओ-फिनला मेथ्रॅरीलाजच्या ओ-फेनिला मेथ्रॅरीलाईड्स आणि एन-फेनिला मेथ्रॅरीलाइडपासून टीएएफटी ओ-कॉन्टंट स्थापित केले गेले. गॅममेट आणि तफेटेच्या समीकरणातील पुनरुत्पादन (बीआर) आणि दंश (ईएस) प्रभावाचे सतत स्थिरता 1 / आर 2, i.e. च्या मूल्यावर लक्षणीय प्रभाव नाही. विचाराधीन मोनोमरची प्रतिक्रिया क्षमता बदलणे मुख्यत्वे मुख्यत्वे ध्रुवीय प्रभावावर अवलंबून असते. लहान परिपूर्ण मूल्ये पी (-0.13) आणि पी * (-0.033) हे हेमोलाइटिक प्रतिक्रियांचे वैशिष्ट्य आहेत. मेथिल मेथ्रेश्री-प्लेटिकल रेडिकलसह एन-मोनोसुस्टिस्टच्या प्रतिक्रियेच्या प्रतिक्रियेसाठी या स्थिरतेचे नकारात्मक मूल्ये तसेच कॉन्स्टेन्ट्स पी *, या तथ्याशी संबंधित आहेत की अधिक इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन्टिकल सियन्संटसह संक्रमण दरम्यान, अक्रेलोनिट्राइल किंवा मेथिल मेथ्रॅक्रेलेट रेडिकलच्या संदर्भात त्याची प्रतिक्रिया कमी झाली आहे, ज्याची सत्यता देखील एक इलेक्ट्रॉनची पूर्तता आहे. हे लक्षात ठेवावे की एन-मोनो-मिश्रित मैलाच्या आयआर स्पेक्ट्रामध्ये, अवशोषण बॅंड सी. सी आणि सी \u003d O ने मुख्यत्वे इलेक्ट्रॉन-आकाराच्या गुणधर्मांमध्ये वाढ झाल्यामुळे दीर्घकालीन लाटा दिशेने हलविले आहे.

1-अॅकरीलाइड -1-डिओस्सी-डी-ग्लिसिन आणि 1-डीऑक्सी -1-मेथ्रॅरीलाइड-डी-ग्लूकायटिसचे अभ्यास करताना विविध विनील मोनोमर्ससह 1-डिओसि-1-मेथ्रायलमाइड-डी-ग्लूकायटिसचा अभ्यास करताना, असे आढळून आले की विनील एसीटेट वापरताना एक निर्णायक भूमिका बजावते तेव्हा प्रथम मोनोमर रेणू आणि त्याच्या अनुपस्थितीत पुनरुत्थानाच्या स्थळांची उपस्थिती (आर 1\u003e आर 2); या प्रकरणात जेव्हा दोन्ही मोनोमर जोडलेले असतात (एम 2 - आर्ट, एमएमए), कॉपोलिमरायझेशनची क्षमता प्रामुख्याने प्रथम मोनोमरमध्ये निश्चित केली जाते, स्टरिक अडथळे एकमेकांपेक्षा मोठी भूमिका बजावतात (आर 1<< r 2) .

बेंझिन (60 डिग्री सेल्सिअस) मध्ये एन-ऍक्रोलोपरोलायड सेक्शनचे कॉन्स्टंट 1.5 आणि 0.35 इतके होते. या डेटा मूल्यांच्या आधारावर गणना केलेली मूल्ये Q \u003d 0.42 आणि E \u003d 1.60 एन-ऍक्रेलोप्रिर्रोलिडोनसाठी हे मोनोमर अत्यंत सौर आहे, परंतु अनुवादात्मक स्थिरीकरण (इंटरफेस प्रभाव लहान आहे) महत्त्वपूर्ण प्रवृत्ती दर्शवित नाही. . समान लैक्टॅमच्या मेटास्र्लॉयल डेरिव्हेटिव्ह्जद्वारे ऍक्रोलॉयल डेरिव्हेटिव्हच्या मोनमर्सच्या निर्दिष्ट जोडीमध्ये बदल मोनोमर्सची सापेक्ष क्रियाकलाप बदलते (आर 1< 1; r 2 > 1), जो प्रणालीमध्ये लक्षणीय कंटाळवाणा अडथळ्यांच्या घटनेशी संबंधित आहे. एन-मेथास्रिलोइल-बी-कॅप्रोलॅक्टमच्या कोपोलिमरेशनसह, हे अडथळे अधिक महत्त्वाचे आहेत आणि म्हणून आर 1 शून्यच्या समान बनतात (प्रतिस्थापित अखारे होमोपॉलिमरिझेशनच्या अधीन नसतात). मोनोमर्सच्या या जोडीमध्ये आर 2 \u003d 1 चे मूल्य सूचित करते की दोन्ही मोनोमर्ससह स्टीरिनच्या वेगाच्या वेगाच्या वेगाचे प्रमाण मोठ्या प्रमाणावर आहे जे या मोनोमर्सच्या उलट ध्रुवीयतेद्वारे ठरवले जाते.

एन- (एच-ऑक्टेड) \u200b\u200bअॅक्रॅव्हायझेशनच्या अभ्यासात, एन- (1,1,3,3-टेट्रामिथिलबुल) अॅक्रॅमाइड आणि एन- (एन-ऑक्टेडेकिल) एमएमए आणि एसटी सह ACRYामाइड, असे आढळले की या सिस्टीममध्ये 1< 1 и r 2 > 1, I.E. हे पुनर्स्थापित ACRRAMELIDERELIDVISTIVERIONS कंटाळवाणे आहे. मोनोमर्स आणि वाफ्स एन- (एच-ऑक्टॅडेकिल) अॅक्रॅड - एमएमए (एसटी) आणि एच-ऑक्टॅडेकायलेटॅलेट - एमएमए (एसटी) असे सुचवते की दंश प्रभाव (अल्किल ग्रुपद्वारे तयार केलेले अडथळे) प्रतिक्रिया क्षमतेची अचूक क्षमता नायट्रोजनमध्ये दीर्घ व्होल्यूमेट्रिक पर्यायी असणारी AcyLameLess निर्धारित करते.

नायट्रोजन ए मधील दोन प्रमुख प्रतिस्पर्ध्यांची उपस्थिती homo सह व्यत्यय आणत नाही-, मोनोमर्सचे कोपोलिमिरेशन नाही, परंतु या प्रमुख घटकांमुळे होणारी कंटाळवाणा अडथळे पोलिमरच्या निर्मितीच्या किनेटिक पॅरामीटर्सवर जोरदार प्रभाव पाडतात. अशा प्रकारे, डीएमएफ (60 डिग्री सेल्सियस) एन, एन-डायमेथिल- आणि एन, एन-डिमाटायलीलाइड, अनुक्रमे अनुक्रमे क्रमशः अनुक्रमे अनुक्रमे अनुक्रमे अनुक्रमे क्रमशः 0.23 आणि 1.23; 0.32 आणि 1.65. मोनोमर्सशी जुळवून घेण्याच्या व्यवस्थेत, यौगिकांच्या उलट ध्रुवीयतेच्या विरूद्ध, स्टिरिन रेडिकल आर्ट (आर 2\u003e 1) सह प्रतिक्रिया देत आहे, स्पष्टपणे, एन-डिस्कव्हिंग केलेल्या ACRRANGES मध्ये स्थानिक अडचणींमुळे. संख्या एन, एन-डिस्प्स्टिट्यूट अॅक्लॅमायझेशन्स आणि संबंधित मोनोमरच्या होमोपोडरायझेशनच्या वाढीच्या तुलनेत, "इतर लोकांच्या" मोनोमर्ससह (इतर लोकांच्या "komolymerization च्या वाढीच्या वाढीच्या स्थिरतेच्या आधारावर. 12) आणि "इतर लोक" अमीमा 21 सह रेडिकल्सची गणना केली गेली. हे बाहेर पडले की ए के 12 बर्याचदा बदललेल्या बदलांच्या स्वरुपावर अवलंबून असते. उदाहरणार्थ, एन-ऍक्रेल-सब्सिनेटेड डिमेथिलामीन, पायरोलिडोन आणि पाइपेरिडेनसाठी एमएमएसह मास (30 डिग्री सेल्सिअस) कॉपोलिमेरायझेशनसह कॉपोलिमरायझेशनसह, मूल्य 12 म्हणजे 66: 14: 1. सर्व तीन एन साठी के 21 चे मूल्ये असल्याने, एन-डिस्क्स्टिटिव्ह अंडी, त्याच मोनोमरशी संवाद साधताना, एक ऑर्डर आहे, असे निष्कर्ष काढता येऊ शकतात की ए के 12 मध्ये कमी होत आहे. नायट्रोजन मध्ये passionuents द्वारे तयार.

एन, एन-अल्किल-एन-एरल मेथाक्र्लेमाइड, जे रेडिकल होमोपोलिमरायझेशनच्या अधीन नाहीत, उदाहरणार्थ, कला, एमएमए, ए, एन, एन-मेम्रोलियम-बीआयएस-अॅकरीलाइड कडून, उदाहरणार्थ कोपोलिमेरिझीक केले जातात. तथापि, कमी रुपांतरणात प्राप्त असलेल्या कोपोलिमर्सने त्यांच्या सामग्रीच्या दुव्यांसह कमी केले आहे. म्हणून, एन, एन-डायमेथ-टाइल मेथाक्रॅमाइड आणि डायऑक्सेन (80 डिग्री सेल्सिअस) आर 1 \u003d 0.175, आर 2 \u003d 8.9 2 मध्ये कॉपोलिमरेशनसह. एन, एन-डिस्ब्रिस्टिट मेथ्रायलिअडिनच्या प्रतिक्रिया क्षमतेच्या प्रचलित घटक एन-मेथ्रिस्लिओल-अझिरिडाइन, ज्यामध्ये नायट्रोजनमधील प्रतिस्पर्धींची हालचाल मर्यादित आहे (कारण ते तणावग्रस्त तीन- सदस्यित हेट्रोकिस्किकल), निर्दिष्ट एन, एन-डिस्क्रिटित मेथ्रिस्रॅमड्सच्या विरूद्ध, केवळ राजकीय यंत्रणा वर देखील homolodymerization उघड. दोन विकृत मेथ्रिकायड्सचे कोपोलिमर - एन-मेथास्र्लॉयलपी-पेरीडिडिन आणि एन-मेथास्र्लोइलॅबॅबॅजिन, एन-सबिटिट्युएंट्स देखील प्राप्त झाले आहेत, त्यापैकी प्रत्येकाचे एन-सबिट्यूक्स हे भोपळा एक भाग आहेत.

हॅमोपॉलिमेरिझेशन एन, एन-डि-डिप्टिट्यूट मेथ्रिसायझायड्सचे प्रतिकार महत्त्वपूर्ण पॉलिमरायझेशन तपमानावर प्रयोगांच्या तपमानामुळे असल्यामुळे, एन, एन-डायमेथिल मेथ्रॅरीलाइड अंतर्गत पॉलिमरमध्ये बदलले नाही याची पुष्टी केली जाते. यूव्ही किरणे आणि -78 डिग्री सेल्सियस येथे.

नॉन-आयोनिक मोनोमरसह कॉपोलिमरायझेशन. कॉपोलिमरायझेशनच्या नमुन्यांवर, प्रक्रिया आयोजित करण्याच्या अटी मोठ्या प्रमाणात प्रभावित होतात. इंटरफेसियल परस्परसंवादाच्या अनुपस्थितीतही इंटरफेसच्या कोपोलिमेरायझेशनमध्ये टप्प्याचे पृथक्करण करणे बर्याचदा कॉपोलिमरच्या रचनामध्ये बदल घडवून आणते आणि एमए कडून संपूर्ण प्रक्रियेची नाकारली जाते. लेविस योजना. होमोझाना कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान, जर मोनोमर्स डिसोकोकेशन, असोसिएशन किंवा विशिष्ट सॉलव्हेशन विलायक रेणू, आणि इतर परिस्थितींच्या पालनाच्या अधीन नसल्यास, कॉपोलिमर्सची रचना क्लासिकल कॉपोलिमरायझेशन सिद्धांतांमधून उद्भवणार्या समीकरणांद्वारे वर्णन केली जाते. माईओ-लुईस योजना बी च्या कॉरोमोलिमायझेशनला दोष देत असल्याचे मानले जाते, अर्थात, कोपोलिमरायझेशन अटींनुसार, सामान्यत: अस्पष्ट नसलेल्या मोनोमरसह असुरक्षित अंतर्भूत आहे, जे सामान्यत: विलग आणि परस्परसंवादाची कमतरता नसते दिवाळखोर प्रदर्शित केले आहे. अशा प्रकारच्या प्रणालींमध्ये, निर्दिष्ट योजनेतून विचलन मुख्यतः ACRYLVIDE घटकांच्या संरचनेद्वारे निर्धारित केले जाते.

मेयो-लुईस योजनेतून कोपोलिमेरायझेशनच्या नमुन्यांची विचलन, अवलंबित्वच्या स्वरुपावर अवलंबून आहे. 1 आणि आर 2 ची उपस्थिती. बर्याच पेपरमध्ये, आर 1 आणि आर 2 च्या अवलंबित्वावरील डेटा एए आणि आर्टच्या कॉपोलिमरेशनसह दिवाळखोर स्वरुपावर दिला जातो. टेबल पासून पाहिले जाऊ शकते. 6, आर 1 मूल्ये कमी केली जातात आणि बेंझिनमधून 1,2-डिक्लोरोबेन्झीनने बेंझोनिट्राइल, सिंपल एथर्स, डीएमएसओ आणि अल्कोहोलंतर 1,2-डिक्लोरोबेन्झीन दरम्यान वाढते.

तक्ता 6.

30 डिग्री सेल्सियस (10% सोल्यूशन्स) मध्ये विविध सॉल्व्हन्समध्ये कॉपोलिमरायझेशनसह एए आणि सेंटचे सापेक्ष क्रियाकलाप.

			शोषण, सीएम -1
1,2-डिक्लोरोबेन्झीन.
Flencetril
डायथिलीन एथर डायथिलीन ग्लाइकोल
2- (2-मेथॉक्सीथॉक्सी) इथॅनॉल
पाणी-टर्म-बुटॉलोल

* 1% सोल्यूशन आर 1 \u003d 9.14 × 0.27; आर 2 \u003d 0.67 × 0.08.

अंदाजे त्याच क्रमाने, एए सोल्व्हर्सच्या आयआर स्पेक्ट्रममध्ये एए सोल्यूशन्सच्या एनएचच्या विस्थापन, कार्बन टेट्राक्लोराइडमधील शोषणाच्या दिशेने, असंख्य पातळ पातळ पदार्थांचा उल्लेख करतात. त्याच वेळी, पट्टी c \u003d 0 ची विस्थापन आहे, परंतु त्याच्या संपूर्ण मूल्यामध्ये ते एनएच बँडच्या विस्थापनापेक्षा लक्षणीय कमी आहे. या डेटावरून, सॉल्व्हेंटच्या स्वरुपावर अवलंबित्व आर 1 आणि आर 2 खालीलप्रमाणे आहे, मुख्यतः हायड्रोजन अणू आणि सॉल्व्हेंट रेणू, तसेच त्याच यौगिकांच्या दरम्यान डीपोल-डीपोल परस्परसंवादाच्या दरम्यान हायड्रोजन बॉन्ड्सच्या निर्मितीशी संबंधित आहे. . या घटकांच्या विरूद्ध, डायलेक्ट्रिक स्थिर आणि डीआयपीएलईपी क्षण परिणामी कॉपोलिमर्सच्या रचना बदलावर निर्णायक प्रभाव नाही. अॅबाइड नायट्रोजन अणूमधील हायड्रोजन अणूंच्या अंतरामुळे संपूर्ण अंबाइड रेणूचे प्रमाण वाढते आणि ग्रुपच्या पी-इलेक्ट्रॉनचे मिश्रण वाढवते. सीएच 2 \u003d सीएचडी ते मेथिलीन आणि कार्बन-ऑक्सिजन संप्रेषणांचे वाढ . अणू आणि सेंटचे ध्रुवीकरण दिशानिर्देश असल्याने, एएच्या अॅन्डाइड ग्रुपच्या इलेक्ट्रॉन-समृद्ध क्षमतेत घट करणे दोन्ही मोनोमर्सच्या दोन्ही ध्रुवींच्या ध्रुवीयतेच्या विशिष्ट दृष्टीकोनातून आणि मूल्यांमधील कमी होण्याची शक्यता आहे. कॉन्स्टंट के 12 आणि के 21. के 21 च्या रूपात, मध्यम (के 22 \u003d कॉन्स्टर) च्या प्रतिक्रियाशीलतेच्या कमी अवलंबनावर, त्याच्या घटनेमुळे 2 वाढ होण्याची शक्यता असते. एए दिवाळखोर आर 1 च्या वाढत्या, बंधनकारक रेणूंच्या वाढीमुळे, असे मानले जाऊ शकते की, कढीच्या अडचणींच्या वाढीमुळे के 12 मध्ये घट झाली आहे. विशेषतः दिलेले मोनोमर आणि अॅक्रॅमलाइड रेडिकल.

डीएमएसओ मधील एए आणि एमएमएच्या कॉपोलिमरेशनसह, डीएमएसए आणि क्लोरोफॉर्ममध्ये, आर 1 मध्ये लक्षणीय वाढ होण्याची शक्यता आहे आणि होमोपॉलिमरिझेशन एए (वाढीचे के 11) आणि संभाव्यतेचे प्रमाण कमी होते. पाणी अणूंच्या वाढत्या साखळीच्या सॉलव्हेशनमुळे. दुसरीकडे, एए आणि एन-व्हिनिलिर्रोलिनिडोनच्या कोपोलिमेरायझेशनसह, नंतरच्या ग्लिपरॉलचे आंशिक पुनर्स्थापना, विशिष्ट स्लाईव्हेशन एए एए एएबीचे आंशिक पुनर्स्थापना, आर 1 मध्ये महत्त्वपूर्ण वाढ आणि आर 2 मध्ये थोडी कमी झाली. म्हणून, ग्लिसरॉल सामग्रीमध्ये 0 ते 80% (मास) पर्यंत वाढ झाल्यामुळे 0.60 ते 1.06 पर्यंत वाढते; 0.17 ते 0.11 पासून आर 2 थेंब. या डेटामुळे आर 1 आणि आर 2 चे निसर्ग सॉल्व्हंट्स आणि या अवलंबनाचे जटिल स्वरुपाचे एक अत्यंत कठोर अवलंबून आहे: संपूर्ण प्रणालीच्या स्वरुपावर अवलंबून समान पदार्थ उलट प्रभाव होऊ शकतात.

एए आणि इथिल अॅक्रेलेटच्या इमल्शन कॉपोलिमेरायझेशनचा अभ्यास करताना, असे आढळून आले की कॉपोलिमरची रचना सोल्यूशनमधील तुलनात्मक परिस्थितीत भिन्न आहे आणि एसीटोन, इथॅनॉल, डायनाकियन आणि इतर सॉल्व्हंटच्या अॅडिटिव्ह्जच्या कारवाईखाली बदलते.

एमएए आणि एन-मेथिलेश्लामाइडच्या कॉपोलिमेरायझेशनसह, आर 1 आणि आर 2 च्या मूल्यांवरील वातावरणास आर 1 आणि आर 2 च्या मूल्याच्या मूल्याच्या अनुसार, एए कॉपोलिमरायझेशनच्या स्वरूपानुसार.

तक्ता 7.

एन- (1,1-डिमाइटिल -3-ऑक्सोबेटिक) अॅक्रॅमाइड आणि कॉपोलिमरायझेशनसह 70 एस (मोनमर्सच्या एकूण एकाग्रतेसह कॉपोलिमरायझेशनसह कला (0.8 एमओएल / एल)

एन- (1,1-डिमाथिल -3-ऑक्सोबहुटिल) च्या कोपोलिमेरायझेशनचा अभ्यास आणि वेगवेगळ्या सॉल्व्हेंट्समध्ये एमएमएला दर्शविलेले (टेबल 7) दर्शविलेले (टेबल 7) जे दुसर्या मोनोमरचे सापेक्ष क्रियाकलाप प्रत्यक्षपणे प्रतिक्रिया माध्यमापासून स्वतंत्र आहे. बेंझिनमध्ये आणि डायऑक्सेनमध्ये इथॅनॉलपेक्षा काहीच जास्त आहे, I.. एएच्या कॉपोलिमरायझेशनसह, त्याच नॉन-लेयरनेस देखील आहे, ते कमी उच्चारले जाते. हे एक तुलनेने मोठ्या प्रमाणावर अस्पष्ट नायट्रोजन अणूंच्या तुलनेत मोठ्या प्रमाणावर आणि एन- (1,1-डिमाइटिल -3-ऑक्सोबेटिक) अॅक्रीलाईड आणि संबंधित रेडिकल एक इंट्रामोलिकुलर एन-बॉण्ड आहे. यामुळे योजना 5:

Ch 2 \u003d snon c-ch 3

(सीएच 3) 2 सी - सी 2

आणि परागकांच्या रेणूंनी अल्कोहोल माध्यमामध्ये सॉल्व्हेशन दाबले आहे. लक्षात ठेवा की अशा सॉल्व्हनेशनमुळे के 11 आणि आर 1 ची तीव्र बदल घडते आणि एए येथे असुरक्षित नायट्रोजनच्या कॉपोलिमरेशनसह.

वेगाने दिवाळखोर नसलेला प्रकृति एए - एक प्रणालीच्या उदाहरणावर अभ्यास केला जातो. हायड्रोजन बाँडद्वारे स्वयंरोजगार तयार करण्यास सक्षम असलेल्या सॉल्व्हंट्समध्ये (पाणी; एसिटिक अॅसिटॅनॉल, डीएमएफ) द्वारे स्वयं-मोठ्या प्रमाणावर नियंत्रण ठेवण्यात सक्षम आहे, पॉलीमिरिझेशन दर कमी प्रमाणात एए जोडून कमी होते. स्वयं-मॅक्सोकेशन सक्षम नसलेल्या सॉल्व्हेंट्समध्ये, परंतु सॉल्व्हेशन (डायऑोकेन, एसीटोन, एसिटोनिट्राइल) सक्षम करणे, कोपोलिमरच्या निर्मितीचा दर हळूहळू कमी केला जातो, अंतर्मित सॉल्व्हेंट्समध्ये (एन- हेक्सेन, बेंझिन, टोलुइन) गती 40% (एमएसीसी) मध्ये मोनोमर्सच्या मिश्रणात AAA सामग्रीपर्यंत आणि कालखंडात मिश्रणाच्या पुढील घटनेसह, प्रक्रिया कमी होत नाही, प्रक्रिया प्रक्रिया कमी होते.

नायट्रोजन अॅक्रॅडकाइड्स आणि मेथ्रायमाइड्स आणि मेथ्रिस्रॅमड्समध्ये विसर्जित केल्याबद्दल, जे हायड्रोजनच्या मोबाइल अणू नाहीत, ते मध्यम प्रकारच्या सहयोगी आणि माध्यमांच्या रेणूंच्या निर्मितीमध्ये सक्रियपणे सहभागी होतात, प्रतिक्रिया क्षमतेच्या लक्षात येण्यायोग्य अवलंबित्वासाठी अप्रचलित आहे. विलायक च्या स्वरूपापासून. एन, एन-डिस्कवर्षी समान रचना आणि वस्तुमान मध्ये कॉपोलिमरायझेशन सह रचना मध्ये समान वितरण आणि विविध सॉल्व्हंट्स सह रचना मध्ये समान वितरण. अपवाद प्रोटॉन सॉल्व्हेंट असू शकते. सॉल्व्हेंटचे स्वरूप एन-मोनोसोफोस्टेड अॅक्रेलिक आणि मेथ्रायलॅमायड्सच्या कोपोलिमरेशनच्या दरम्यान आर 1 आणि आर 2 च्या मूल्यांवर प्रभाव पाडत नाही, जर सशक्त अणूंच्या कॉम्प्लेक्सच्या स्थापनेमध्ये सहभागी होण्यासाठी सर्वसाधारणपणे उद्योजकांच्या निर्मितीमध्ये सहभागी होण्याची शक्यता कमी होते. उदाहरणार्थ, आर 1 आणि आर 2 ची व्हॅल्यूज एन-(एच-ऑक्टॅडेकिल) एमएमए आणि आर्टसह एन-(एच-ऑक्टॅडेकिल) च्या कॉपोलिमेशनच्या कॉपोलिमरेशनसह विलायकच्या स्वरुपावर अवलंबून राहू शकत नाही.

असुरक्षिततेच्या कोपोलिमेरायझेशनच्या स्थिरतेचे अवलंबित्व आणि सॉल्व्हंटच्या स्वरुपात नायट्रोजनमध्ये एक मोनोशीने समृद्धी आहे जे या मोनोमर्ससह ("विशेष") प्रणाली समाविष्ट करणे शक्य करते जे शास्त्रीय सिद्धांतांचे पालन करीत नाहीत. मेयो लेविस च्या Copolymerization च्या. अशा प्रकारच्या प्रणालींसाठी, अल्फ्रे किंमत योजना लागू होत नाही, कारण मूल्ये क्यू आणि ई संदिग्ध होतात. उदाहरणार्थ, मालातील माईसाठी, खालील मूल्ये क्यू आणि ई: 1.46 आणि 1.24, 0.88 आणि 0.74, 0.57 आणि 0.06 आहेत. असोसिएशनच्या महत्त्वपूर्ण प्रवृत्तीसह आणि सॉल्व्हरेशन (विशेषत: विशिष्ट) असलेल्या यौगिकांच्या बाबतीत या मोनोमरचे मूल्य वापरणे हे स्पष्ट आहे. "विशेष" प्रणालींवर विचार करताना, पॅरामीटर्स क्यू आणि ई केवळ कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान या मोनोमच्या वर्तनावर काही घटकांच्या प्रभावाचे प्रतिबिंबित करणारे सशर्त मूल्ये म्हणून कार्य करते.

क्यू आणि ई पेक्षा कमी स्थिर दृश्ये एन, एन-ड्यूबस्टिट्यूट अॅड्स, तसेच एन-मोनो-मिश्रित हवामानाची वैशिष्ट्ये असू शकते, जी मोठ्या प्रमाणावरील सर्वसमावेशकतेमुळे दाबली जाते किंवा मोनोमर असोसिएशन आहे आणि सॉल्व्हेंट अणूंच्या अलड्रोजन अणूंमध्ये प्रवेश दडपशाही केला जातो. वेगवेगळ्या माध्यमांमध्ये कॉन्स्सीसी क्यू आणि ई, एन, एन-डायमेथीलॅक क्रायमाइडमध्ये विविध मोनोमर, एन-हायड्रॉक्सिमेथिथ मेथ्रिसायलाइड ऑइल एस्टर एमएमए आणि आर्टसह एमएमए आणि एन- तथापि, एन, एन-डिसपास्टिट्यूट अॅमड्सच्या प्रतिक्रिया क्षमतेच्या प्रतिक्रिया क्षमतेच्या प्रतिक्रिया क्षमतेमध्ये महत्त्वपूर्ण योगदान दिले तसेच क्यू, ई-योजना निर्जंतुकपणे हार्ड मोनोमर असलेल्या सिस्टीमवर लागू होत नाही, पॅरामीटर्स क्यू आणि ई विचारानुसार, सतत त्यांना अनुनाद स्थिरता आणि ध्रुवीयता दर्शविणारे स्थिर नाहीत.

मोनमर्सच्या रूपांतरणातून आर 1 आणि आर 2 च्या मूल्यांच्या अवलंबित्वावर विशेष लक्ष देणे आवश्यक आहे. "विशेष" प्रणाली बनविणार्या मोनोमर्सच्या कोपोलिमेरायझेशनसह, प्रतिक्रिया माध्यमात वाढते म्हणून, मिश्रण घटकांमधील संवादाचे स्वरूप बदलले जाईल आणि म्हणून मूल्यांचे मूल्य बदलले जाईल मोनोमर्सचे सापेक्ष क्रियाकलाप बदलतील. एए आणि जलीय सोल्युशन्स मधील होमोफझना आणि हेटररोफेस कॉपोलिमरायझेशनवरील डेटा पूर्णपणे या अपेक्षांची पुष्टी केली. बर्याच प्रमाणात परिवर्तनासाठी, मोनोमर मिश्रण (एम 1 / / एम 2 \u003d एफ) च्या सांद्रतेचे वर्तमान प्रमाण निर्धारित केले गेले आणि मोनोमर्सच्या प्रमाणात संबंधित रेटिंग (एम 1 / एम 2 \u003d एफ ), जो कोपोलिमरकडे गेला होता ("झटपट" कोपोलिमरची रचना). याशिवाय, कार्यात प्रस्तावित फॉर्ममध्ये कॉपोलिमरच्या रचना समीकरणाचा वापर करून, अवलंबित्वे ग्राफिकदृष्ट्या अवलंबून आढळतात. कोपोलिमरच्या सर्व प्रमाणांवर, कोपोलिमर एक घन टप्प्यात किंवा नाही, असं असलं तरी, रेषीय अवलंबन प्राप्त झाले नाहीत (आकृती 3).

त्याच वेळी, असे दर्शविले होते की होमिओफॅमेझाइझेशन कॉपोलिमरायझेशनच्या अनुपस्थितीत जवळजवळ 20 डिग्री सेल्सिअसच्या सुरुवातीच्या वेगाने कोपोलिमरझेशन कॉन्स्टंट्स आढळतात आणि कोपोलिमरच्या उपस्थितीत भिन्न आहेत:

कोपोलिमर 0.65 + 0.04 2.34 × 0.35 च्या अॅडिटिव्ह्जशिवाय

कोपोलिमर 0.027 × 0,003 1.45 × 0.41 च्या व्यतिरिक्त

अंजीर 3. कोपोलिमर एए आणि रिमोमर मिश्रणाच्या रचना पासून मोनोमर मिश्रण च्या रचना पासून मोनोमर मिश्रण च्या रचना पासून copolymerization सह copolymerization सह comolymerization च्या Copoversion (पाणी, 20 एस, प्रारंभिक सांद्रता: एए - 0.42, एक - 0.95 एमओएल / एल)

हे लक्षात ठेवावे की एए सिस्टीमचे जटिल ("विशेष") वर्ण प्रथम मोनोमर आहे. यामध्ये, परिवर्तनाच्या खोल अंशांवर एक आणि एसटीच्या होमोफेशझिक कॉपोलिमरायझेशनच्या अभ्यासाचे परिणाम, प्रक्रियेदरम्यान कोणत्या संबंधित क्रियाकलाप बदलल्या जातात (आर 1 घटतात) केवळ मिश्रणात नायट्राइलच्या प्रामुख्याने बदलल्या जातात. monomers च्या. याव्यतिरिक्त, एन, एन-डायमेथिल मेथाक्रॅमाइडसह एमएमएच्या कोपोलिमेरायझेशनसह, जेरी समूहात, व्हेरिएबल रचनांच्या मिश्रित संलग्नकांच्या निर्मितीमध्ये, आर 1 आणि आर 2 ची व्हॅल्यूजच्या निर्मितीमध्ये गुंतलेली नाही. स्थिर राहिले.

डीएमएसओ सोल्युशन्समध्ये एमएमएसह एए आणि माईच्या कोपोलिमेरायझेशन दरम्यान, साम्राज्याची सापेक्ष क्रियाकलाप पडते आणि इथर वाढत आहे. असे मानले जाते की सिस्टम (मेथ) ACREVIDE आणि मोनोमर, जो साईसॉसिएट्स किंवा कॉम्प्लेक्सच्या निर्मितीमध्ये सहभागी होत नाही किंवा खराब सहभागी होत नाही, मोनोमर्सच्या सापेक्ष क्रियाकलापांमध्ये बदल करणे हे होमोफॉझ कॉपोलिमरायझेशन उद्भवते हे प्रमाण आहे. जास्तीत जास्त सक्रिय आहे, जो या मोनोमरच्या Asaassociates चा भाग आहे आणि कमी सक्रिय मोनोमरचा भाग आहे, जो कॉपोलिमरच्या एसीरीमाइड दुव्यांसह मिश्रित सहयोगी बनतो.

माई - एमएमए सिस्टीमच्या उदाहरणाचा वापर करून, कोपोलिमरायझेशन दरम्यान मोनमर्सच्या सापेक्ष क्रियाकलापांच्या बदलाची एक पद्धत प्रस्तावित केली गेली: सरासरी रचना त्यानुसार आर 1 आणि आर 2 निर्धारित करण्यासाठी केलीना आणि ट्यूडोस पद्धतीचा वापर ट्रान्सफॉर्मेशनच्या खोल अंशांवर कोपोलिमर आर 1 आणि आर 2 चे बदलणारे "अभिन्न" मूल्ये ठरविणे शक्य झाले, मोमर्सच्या प्रत्येक प्रमाणावर कोपोलिमर (विविध मालिकेतील विविध मालिकेत घनिष्ठ रूपांतरणासह). या प्रक्रियेखालील प्रणालीसाठी, असे आढळून आले की 32% R 1 हळूहळू 0.50 ते 0.26 पर्यंत कमी होते आणि आर 2 4.2 ते 5.0 पर्यंत वाढते. एए-एसटी सिस्टीममध्ये संबंधित प्रतिक्रिया क्षमतेचे मूल्यांकन करणे, विविध सॉल्व्हेंट्समधील परिवर्तनाच्या उच्च अंशांवर, मूल्ये खालील रूपांतरण्यापेक्षा भिन्न आहेत. कामात सापडलेल्या मूल्यांना अभिन्न आर 1 आणि आर 2 यांना श्रेय दिले जाऊ शकते.

आम्ही एमिड-युक्त प्रणालींच्या कॉपोलिमरायझेशनच्या दुसर्या वैशिष्ट्यावर लक्ष देऊ. "विशेष" म्हणून श्रेयस्कर असू शकते. ट्रिपल सिस्टीममध्ये, ज्यात वेगवेगळ्या प्रकारचे सहयोगी बनण्याची प्रवृत्ती आहे, घटकांची प्रतिक्रिया संबंधित बायनरी सिस्टम्समध्ये त्यांच्या प्रतिक्रियांपेक्षा भिन्न आहे आणि विचलनाची दिशा आणि डिग्री इंटरमोक्लर परस्परसंवादाच्या स्वरुपावर अवलंबून असते. स्पष्टपणे, दोन संयुगे असलेल्या सोल्युशनमध्ये तयार केलेल्या सहकार्यांचा स्वभाव प्रणालीमध्ये दिसतो तेव्हा बदलू शकतो. या संदर्भात, अल्फ्रे आणि गोल्डफिंगर पद्धतीचा वापर, मध्यभागी असलेल्या तीन बायनरी सिस्टमच्या मूल्याच्या आधारावर ट्रिपल कॉपोलिमर्सची रचना मोजणे यासारख्या तीन बायनरी सिस्टमच्या मूल्यांवर आधारित ट्रिपल कॉपोलिमर्सची रचना करणे प्रायोगिक पासून भिन्न भिन्न असू शकते. ही तरतूद एक अम्ल किंवा अमोनियम मीठ म्हणून सोबत असलेल्या मोनोमर्सच्या तिहेरी मिश्रणांच्या उदाहरणाद्वारे प्रयोगात्मकपणे पुष्टी केली गेली आहे. एए - एक-मॅक सिस्टमसाठी, परिवर्तनाच्या छोट्या अंशांसह, नायट्राइल आणि ऍसिडसह कॉपोलिमरसांचे मोठे समृद्धी आवश्यक आहे (आकृती 4).

अंजीर चार. मोजमाप (1) आणि प्रयोगात्मक मिश्रण (2) च्या आश्रित (2) "एए सिस्टम (एम) 1 - Acrylonitrile (एम 2) - मेथास्रिलिक ऍसिड (एम 3)

माई - हायड्रोक्लोराइड सिस्टीम एन, एन-डायथिलमिनोथिल मेथ्रोक्रेलेट -2-हायड्रोक्सीथिल मेथ्रिस्रेलेट, परिणामी कॉपोलिमरने दुसर्या मोनोमर कमी दुवे आणि तृतीयांश मोजण्यापेक्षा मोठे आहे.

एन-एच-हायड्रॉक्सयाकिकाइड आणि एन, एन-डि-बटायलेकाइड आणि एन, एन-डि-बटायलेकाइड, टोल्युइन मध्यम (25 सी) मधील कला मध्ये, अल्टरनेटिंग कोपोलिमर्स कन्सल्टिंग एजंटच्या कॉम्प्लेक्स म्हणून प्राप्त होतात.

असुरक्षित ऍसिड आणि त्यांच्या ग्लायकोकॉलेटसह कॉपोलिमरायझेशन. एन-स्टेरिन-ऍसिड, बी, इन-नॉन-संतृप्त सिंगल आणि दोन-बंधनकारक कार्बोकीलिक ऍसिड आणि त्यांच्या ग्लायकोकॉमीसह मोनोमरसह एएच्या कोपोलिमेरायझेशनचे एक महत्त्वाचे वैशिष्ट्य आहे. Ionizing मीडिया मध्ये प्रक्रिया. सकारात्मक आणि प्रतिकूल चार्ज कणांच्या सहकार्यांमधील विविध प्रकारच्या समतोल असलेल्या प्रणालीकडे केस-आश्रित समतोल आहे:

एक्स ए - एक्स + ए - आयआयएच + ए - + एक्स +

आयओनायझेशन समतोल समतोल समतोल आयओनिक मोनोमर [आण्विक, आयओनिक (संपर्क आणि विभक्त जोड्या) आणि मुक्त आयनच्या सर्व चार फॉर्मच्या एकाच वेळी अस्तित्वात नसतात], असे फॉर्म तीन किंवा दोन असू शकतात (उदाहरणार्थ, एक - iix + आणि ए - + एक्स +) प्रतिक्रिया माध्यमाच्या स्वरुपावर अवलंबून. मल्टीकॉमपोनल सिस्टमचा परिणाम कॉपोलिमरायझेशनद्वारे क्लिष्ट आहे. म्हणून, कॉपोलिमरायझेशन प्रतिक्रिया मध्ये मोनोमर्सची क्रिया मोनोमर्स आणि रचनांच्या समग्र एकाग्रतेवर अवलंबून असते; प्रारंभिक मोनोमर मिश्रण, सोल्यूशनची आयओनिक पॉवर, सॉल्व्हेंटची धूर्तता आणि परिवर्तन पदवी. जेव्हा ionogenic monomers सह कॉपोलिमरायझेशन, प्रतिक्रिया माध्यमाच्या स्वरुपावर मॅक्रोमोलिकल्सच्या खंडशास्त्र स्थितीचा एक मजबूत अवलंबित्व देखील पाहिला जातो.

पाणी आणि डीएमएसओच्या डायलेक्ट्रिक स्थिर मिश्रण कमी करून, एएच्या कॉपोलिमेरायझेशनची प्रारंभिक गती, सोडियम आणि पोटॅशियम लवण एन-स्टिरेनेस्लफोनिक ऍसिड कमी होते. एंबाइड असोसिएशन आणि नंतरच्या सॉल्व्हेशनच्या विपरिततेशी संबंधित असलेल्या या घटनेशी निगडीत आहे, डीएमएसओच्या मॅक्रोराडिकल्समधील जटिलता वाढली आहे, मॅक्रोमोल्युलर बॉल्सच्या आकारात घट झाली आहे. सक्रिय केंद्रे उपलब्ध असलेल्या क्षेत्रातील परराष्ट्र व्यवहार मंत्रालयाच्या स्थानिक दृष्टिकोन कमी करण्यासाठी.

माई आणि माओच्या कॉपोलिमर्सच्या व्यावहारिक महत्त्वमुळे त्यांच्या संश्लेषणांचे अधिक तपशीलवार विचार. 40% जलीय सोल्यूशन्स (85 डिग्री सेल्सिअस) मध्ये या कॉपोलिमर्स तयार केल्यावर, सोडियम हायड्रॉक्साइड (वाढत्या पीएच) सह अॅसिड तटस्थीकरण वाढते म्हणून, अंबाइडच्या तोफ क्रियाकलाप वाढत आहे (0.28 ते 0.64) आणि अॅसिड पडते. (2, 6 ते 0.4 पर्यंत). प्रोटोन्टेड अॅड्राइड आणि क्रांतिकारक अणू आणि रेडिकल आणि रेडिकल्समध्ये पीएच मधील वाढीसह कमी होते, जे प्रोटोनेटेड एथमिक दुवे आहेत आणि ऍसिडचे विघटन आणि संबंधित मॅक्रो-रेडिकल वाढते, i.e. ऍसिड रेणूच्या (अॅनियन्स) च्या ऍसिडच्या क्रांतिकारकांच्या प्रतिकृतीमध्ये वाढ होण्याची शक्यता आहे. परिणामी, आर 1 मध्ये वाढ आणि आर 2 मध्ये वाढ होऊ शकते आणि के 22 च्या घटनेमुळे होऊ शकते.

एमएए आणि समान ऍसिडच्या कोपोलिमरेशन म्हणून, एएच्या कोपोलिमेरायझेशनसह, एक गुणोत्तर समान चित्राचे निरीक्षण केले जाते: पीएच येथे< 3, когда кислота очень слабо ионизирована, а константы скоростей роста и обрыва при ее гомополимеризации не зависят от концентрации ионов водорода, величины r 1 и r 2 практически постоянны при изменении рН. При этом r 2 превышает r 1 в еще большей степени, чем системе МАА - МАК. При рН > 3 आर 2 तीव्र प्रमाणात कमी होते.

अलौकिक ऍसिड सिस्टीममध्ये, दोन्ही घटक प्रणालींचे "विशेष" प्रकृति उचलू शकतात, हे अगदी नैसर्गिक आहे की कॉपोलिमरेशनला खोल रूपांतर करणे, आर 1 आणि आर 2 ची मूल्ये बदलली नाहीत. एए आणि असुरक्षित ऍसिडच्या कोपोलिमरायझेशन दरम्यान असुका आर 1 आणि आर 2 प्रथम सोडियम 11, सोडियम संपुष्टात आणि इतर मोनोमर म्हणून इतर लवण वापरून स्थापित केले गेले.

एए आणि एके ते 80% रूपांतरणाच्या कोपोलिमरेशनच्या गतिशील डेटावर आधारित, केलीना-झूडोश पद्धतीच्या मोनमर्सची सापेक्ष क्रियाकलाप निर्धारित करण्यासाठी एक प्रयत्न केला गेला, परंतु, हे अयशस्वी झाले (मूल्यांचे मूल्य आर 1 आणि आर 2 समान, अनुक्रमे 0.50 ± 0, 06 आणि 0.79 + 1.67) समान होते. ऑसिल्स आर 2 अशा विस्तृत श्रेणीमध्ये स्पष्टपणे आहेत कारण कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान प्रतिक्रियाशीलतेत बदल झाल्यामुळे, जरी लेखक स्वत: ला करतात.

माई आणि सोडियम मेथाक्रॅलेटच्या 7% (मास) जलीय सोल्यूशन्सच्या 7% (मास) जलीय सोल्यूशन्सच्या सुरुवातीच्या काळातील प्रायोगिक डेटा, विविध गुणोत्तरांमध्ये, मेलविले, नोबल वॉटसनने ऑफर केलेल्या सुप्रसिद्ध समीकरणाने समाधानकारकपणे वर्णन केले आहे. या समीकरणानुसार, उद्घाटन रासायनिक प्रतिक्रियांद्वारे नियंत्रित केले जाते आणि प्रसार प्रक्रिया लक्षात घेतल्या जात नाहीत. त्याच वेळी, साखळी ब्रेकेजच्या नमुन्यांवर प्रसारणाच्या प्रभावामुळे असे म्हटले आहे की समीकरण कोपोलिमरिझेशन किनेटिक्सच्या वर्णनासाठी बर्याचदा बाहेर पडते. असे मानले जाते की माई आणि सोडियम मेथाक्रीलेटसह समीकरण वापरण्याची शक्यता आहे की या प्रणालीमध्ये ब्रेकेज प्रतिक्रियांचे वेग वाढते (समान आणि भिन्न रेडिकलच्या परस्परसंवादामुळे) जवळपास आहेत. एकमेकांना. मोनमेर्स दरम्यानच्या नातेसंबंधापासून कॉपोलिमेरायझेशनच्या प्रारंभिक वेगाने मोनोममधील नातेसंबंधांपासून पारंपारिक वेगाने वाढते जे कटिंग स्पीड कॉन्स्टिटंट्सच्या तुलनेत निरंतरतेच्या तुलनेत वाढीव क्रॉस वाढीच्या तुलनेत निर्धारित क्रॉस वाढीद्वारे निर्धारित केले जाते. कोणत्याही homolodymerization (आर 1< 1 и r 2 < 1 ). Для системы АА - АК (вода, рН = 4,6) также наблюдается превышение скоростью сополимеризации скоростей гомополимеризации обоих мономеров .

माई आणि मॅक (किंवा त्याचे मीठ) च्या कोपोलिमरिझेशन आत्मविश्वासशिवाय वाहते. मोनमर्सच्या रूपांतरणात वाढ झाल्यामुळे जेल प्रभावाने वैयक्तिक वाढ दर स्थिरतेत घट झाल्यामुळे आच्छादित असल्याचे दिसते.

पाण्याच्या एए आणि पोटॅशियममध्ये कॉपोलिमरायझेशनसह प्रतिक्रिया मिश्रणात एक घन छावणीच्या उपस्थितीत अकार्यक्षमतेने, एक कोपोलिमर एक पाणी-घुलनशील उपस्थितीच्या उपस्थितीत मिळविलेल्या कोपोलिमरपेक्षा कमी एए आहे, जे स्पष्टपणे, संबंधित आहे. पोटॅशियम च्या निवडणूक शोषण एक सॉलिड इनिशिएटर वर Acryleate.

असुरक्षित साम्राज्य आणि त्यांच्या ग्लायकोकॉलेटसह कोपोलिमरिझेशन. एएचे सीशनिक कॉपोलिमर्स अॅल्ल-अॅमिनसह व्यावहारिक स्वारस्य असतात आणि अॅल्लामाइन्सद्वारे बदलले जातात. जेव्हा ते प्राप्त होतात तेव्हा कॉमोनोमरपेक्षा कॉपोलिमरायझेशनमध्ये एए लक्षणीय अधिक सक्रिय आहे. अशा प्रकारे, एए, अॅललाइन हायड्रोक्लोराइड (पाणी; पीएच \u003d 3.0, 40 डिग्री सेल्सिअस) आर 1 \u003d 13.35 × 0.26 आणि आर 2 \u003d 0.08 × 0.26 आणि आर 2 \u003d 0.08 × 0.02, डिली-डायमेथिलमोनियम क्लोराईड (पाणी; पीएच \u003d 6,1; 40 डिग्री С) R 1 \u003d 6.7 आणि आर 2 \u003d 0.58. अॅल्लामिनच्या तुकड्यांसह आणि तुलनेने स्थिर radials सह कोपोलिमरायझेशन, इतर अमीनियम आणि अमोनियम-सह कॉम्पोलिमरायझेशन सह copolymerization सह उलट्या विरुद्ध. 4-डिमाथिल-अमीनोस्टारोल (मेथनॉल; 60 डिग्री सेल्सिअस) आर 1 \u003d 0.15 आणि आर 2 \u003d 3.35, 5-विनाईल -1-मिथाइल -2-पिकोली- (पाणी; 48 डिग्री सेल्सिअस) आर 1 \u003d 0.1 9 आणि आर 2 \u003d 2.7.

मोनोमर्ससह एए आणि माच्या कोमोलाइजेशनला खूप तपशीलवार होते, ज्याचे रेणूंचे अमीनो ग्रुपने विनोएल ग्रुपपासून 4 किंवा त्यापेक्षा जास्त अणूंमधून साखरेसह, सर्वप्रथम सिग्नलमिनो अल्कील (मेथ) अॅक्रेलिकसह साधारण. एसीटोन माई मधील हेटरॉफेस कॉपोलिमरायझेशनसह डायल-आयोनिज्ड बेसच्या स्वरूपात, प्रक्रिया आदर्श आहे, आर 1 आणि आर 2 एकापेक्षा कमी भिन्न आहे). एमएमएसह एन, एन-डिमेथिलमिनोथिल मेथाक्रिलेट (डीएमएएम) च्या कोपोलिमरेशनमध्ये त्याच चित्राचे निरीक्षण केले जाते. युनिटच्या सापेक्ष क्रियाकलापांची समीपता दर्शवते की या सिस्टीममधील वाढ दर मोनोमर रेणूच्या प्रसारित दराने मॅक्रोमोल्युल्युकुलर बॉलमध्ये नियंत्रित करतात आणि कॉंकोनोमर्सच्या प्रस्फोटांचे दर थोडे वेगळे वेगळे आहेत.

कोपोलिमरायझेशन दरम्यान डायलकाइलमिनोथिल मेथ्रास्रिलेट्समधील संक्रमण, मोनोमरच्या सापेक्ष क्रियाकलापांच्या मूल्यांमध्ये तीव्र बदल घडते. म्हणून, कॉपोलिमरायझेशन (पाणी; 70 डिग्री सेल्सिअस) माईसह माओमोलिमरेशन (0.26 × 0.13 आणि आर 2 \u003d 2.6 × 0.14, हाइड्रोक्राइड एन, एन-डायथिलमिनोथिल मेथास्रेलेट (डीआयएम) - आर 1 \u003d 0.17 × 0.04 आणि आर 2 सह \u003d 0.3 9 ± 0.01. सॉल्ट मॅक्रोमोक्ल्यूलचे सकारात्मक शुल्का साखळी सरळ करण्यासाठी आणि मॅक्रो-रेडिकलच्या शेवटी सोडतात, ज्यामुळे मोनोमर रेणूंसाठी ते अधिक स्वस्त होते जेणेकरुन वाढीचा दर रासायनिक प्रतिक्रियांच्या वेगाने नियंत्रित करतो आणि संरचनेवर अवलंबून असतो कोपोलिमरायझेशन दरम्यान एक नियम म्हणून प्राथमिक वाढ प्रतिक्रिया रेटिंग कणांच्या रेट रेट कॉन्स्टंट्स, यापुढे एकमेकांना समान असू शकत नाही. आर 1 कमी करणे आणि काही प्रकरणांमध्ये वाढते 2 आर 2 त्यांच्या लवणांमधून संक्रमणादरम्यान, एन, एन-डायलकुलमिनोथिल मेथ्रिस्रलेट्सच्या आधारावर निर्जंतुकीकरण कठीण लवण्यांपेक्षा विनामूल्य रेडिकलशी संवाद साधताना मी सामान्यपणे कमी प्रतिक्रियाशील असतो. हे रेणू (अणू (अमोनियम नायट्रोजन अणू आणि एक कार्बन ऑक्सिजन अणू यांच्यातील आकर्षणामुळे), कार्बन अणूंवर अनपेक्षित इलेक्ट्रॉनच्या विलक्षणीकरण आणि अशा प्रकारे तुलनेने जास्त स्थिरता आहे; amide radicals पेक्षा योग्य radicals, परिणामी के 11< k 12 и k 22 > के 21. त्याच वेळी, आर 2 ची किंमत< 1 в системах МАА - соль на основе ДЭАЭМ указывает, что рассматриваемые константы сополимеризации зависят и от других факторов. Одним из них может быть электростатическое отталкивание между одноименно заряженными молекулой и радикалом солеобразного производного ДЭАЭМ .

आर 1 आणि आर 2 ची व्हॅल्यूज, डिम किंवा त्याच्या खारट डेरिव्हेटिव्ह्जसह नॉन-संतृप्त ऍमेड्समध्ये कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान मोनमर्सच्या रूपांतरणापासून स्वतंत्र असल्याचे दिसून आले आहे, तर ऍसिडस् किंवा नायट्राइलसह कॉपोलिमरायझेशनसह ते नाटकीय पद्धतीने बदलतात प्रक्रिया कोपोलिमरायझेशन अटींमध्ये डायरेक्ट क्वालॅमिनलिक्रॅक्सच्या तुलनेत एक तुलनेने मोठ्या प्रमाणात डायरेक्युअल स्टॉलरच्या उपस्थितीमुळे हा फरक समजावून सांगण्याची शक्यता आहे.

डायलकिल-एमिनॉकिल (एमईटी) च्या खारट डेरिव्हेटिव्ह्जसह ऍक्रिलेनेटने लक्षणीय वेगाने वाढते आणि मोफत आधार असलेल्या कॉपोलिमरायझेशनपेक्षा अधिक उच्च आण्विक वजन कोपोलिमीस मिळते. क्लिफच्या प्रतिक्रियांच्या वेगाने लहान (इलेक्ट्रोस्टॅटिक प्रतिकृतीमुळे) हे स्पष्ट केले जाऊ शकते ज्यामध्ये दोन मॅक्रोकॉस्टिडी रेडिकल्स सह ब्रेकच्या प्रतिक्रियापेक्षा विस्कळीत असतात, तसेच जेव्हा विनामूल्य बेसमधून संक्रमण लवण, वाढत्या मॅक्रो-खुर्च्या आणि प्रतिक्रिया केंद्रे सोडण्याची तैनाती. कॉपोलिमरायझेशन दरम्यान वाढ प्रतिसाद प्रोत्साहन. त्याच वेळी, डायल-केलीनाइल्किल मेथ्रॅलिअनला एमसीएलच्या नातेवाईकाच्या दोन वेळा उपस्थितीत एमसीएलच्या अनुपस्थितीच्या दोन वेळेच्या उपस्थितीत एचसीएलच्या अनुपस्थितीत कॉपोलिमरायझेशनशी तुलना करता येत नाही. क्लोरीनच्या परिणामांपेक्षा सकारात्मक शुल्काच्या स्क्रीनिंगमुळे, वाढत्या साखळीला क्लबमध्ये आणले जाते आणि त्यांच्याशी संपर्क साधला जातो, मोमोमर रेणू देखील मोफत आधार असलेल्या कॉपोलिमरायझेशनमध्ये देखील बर्यापैकी कठीण आहे. अशा प्रकारे, डायलकाइलमिनल्लॅल्लॅल्लॅल (मेथ) ऍक्रेलट्सने हाय स्पीडवर ऍक्रेलट्स मिळविण्यासाठी आणि पुरेसा चिपचिप्रोक्सीला पूर्व-तटस्थ असावा किंवा तो क्विटरीर्नरी अमोनियम मीठ मध्ये अनुवादित करणे आवश्यक आहे. डायलनमिनामिनाल (मेथ) अॅक्रेलेट आणि कॉपोलिमरायझेशनच्या अल्कुलेशन प्रक्रियांचे मिश्रण करून समान परिणाम प्राप्त होतात.

डायरेक्टॅलॅमिना क्किल सॉल्ट्स (मेथ) - कोमोलाइझेशन - पॅरॉक्साइड इनिशिएटर्सच्या उपस्थितीत, डायरेक्लॅमिनामिनाल (मेथ) मोफत आधारभूत स्वरूपात अॅक्रेलेट्स - इन्स्टिएटरच्या उपस्थितीत - एमिनो ग्रुप (एझो यौगिक) सह संवाद साधणार्या उपक्रमांच्या उपस्थितीत . एसीटोनमधील माई आणि नॉन-तटस्थ डायल्क्रिल मॅथ्रीटाइझेशनने इनिशिएटरच्या उपस्थिती असूनही मोनोमर्सचे 60-70% रूपांतरण करून संपुष्टात आणले आहे.

एए आणि माएच्या कोपरिमेरिझेशनसह मानवीकरणाच्या उपाययोजनांमध्ये एए आणि माएच्या कोपरिमेरिझेशनसह रूपांतरणाच्या खोल अंशांसाठी, कोपोलिमर्स प्राप्त होतात, पाण्यामध्ये खराब घुलकीत असतात. दोन्ही सिस्टीममध्ये, ऍसिडिक माध्यमामध्ये प्रक्रियेच्या प्रक्रियेच्या दृष्टीने, इंटरमोल्युक्यूलर दुय्यम (-CONCO-) पुलांच्या निर्मितीमुळे मॅक्रोमोलिकूल पार करणे शक्य आहे. याव्यतिरिक्त, एमएमए-आधारित सिस्टीमच्या बाबतीत, आर 2 च्या उच्च मूल्यांमुळे, आर 1 च्या तुलनेत, मोठ्या रूपांतरणासह, खराब घनिष्ट अपूर्णांक तयार केले जातात, अंबाइड दुव्यांसह समृद्ध असतात. हे स्पष्टीकरण मोनोमर हायड्रोक्लोराइडच्या कॉपोलिमरायझेशनच्या दरम्यान डोसिंग करून माई कॉपोलिमर आणि हायड्रोक्लोराइडची सोलबिलिटी सुधारणे शक्य आहे हे स्पष्ट आहे. त्याच वेळी, त्याच वेळी कोपोलिमरच्या मॅक्रोमोलिकूलच्या रचनामध्ये एकसमानता वाढली.